随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
WvG0hts=[ RZm}%6##ZC 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
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1.水性样品 )ndcBwQc" 5'f4=J$Z) 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
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j~s 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
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!{#x 固相萃取
方法：
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lHSojq~H 活化：5mL甲醇、5mL水
|cp BoU @xKLRw 上样：10mL水性样品
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D 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
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[Nb0&:$ay 洗脱：5mL甲醇
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L[*j OjxaA[$ 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
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nU]n]gd 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
!mNXPqnN S,Q!Xb@ 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
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UuVu 2.低脂液体样品 y SP1,xq 4Q2=\-KFj 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
_2Sb?]Xn VW^6 qf/, 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
E$5)]<p! < uq<k T [ 检测：GC/MS检测。
61 |uvT X hE>ux "_2/ 3.低脂固体食品 +_Nr a , ~^0AtLv 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
)eFXjn HN N@D]Q&;+(T 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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6w z%xWP&3%" 检测：GC/MS检测。
Oax *3TD >TSPEvWc 4.高脂样品 H&K(, 4u^ D$C
>ZF 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
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35!s6 v+a$Xh3Y~ 4.1 动植物油脂样品的处理 %@/
"BF;r o+UCu`7e 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
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?aCVa 固相萃取方法：
|C :^BWrU* WZz8VF 活化：5mL正己烷
>eX& HS oy \ G }02h
上样：全部待净化液
=T_E]>FF9 "R8: s 淋洗：7mL正己烷
M By0 Ky =Uy;8et 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
{wU br ^ 6T-h("t 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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h 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
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Xe ;Eu 检液。
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&4k 检测：GC/MS检测。
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~Y26 5 ynBV rYf 4.2其他样品的处理 "LwLTPC2 Z;= h= 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
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rEx '3%J hG)# 固相萃取方法：
j-~x==c-; X`/GiYTu 活化：5mL正己烷
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r 上样：全部待净化液
!sknO53`H` e>$d*~mwn 淋洗：3mL正己烷
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x=J&d 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
;s* DB~3(r? K 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
I45 kPfu nrBp q 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
N F$k~r fMpxe( 检测：GC/MS检测。
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g 2LY~ 5.复杂样品
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v+ D%`O.2T Y| 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
Cy frnU8g u1}/SlCp 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： { 4 n H]P*!q`Ko 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
JRw <v4pZ =.`:jZG 固相萃取方法：
/Hs\`Kg"! cMfJq}C< 活化：5mL正己烷
dfA2G<Uc b F MBIA| 上样：全部待净化液
KqL+R$??"( s v.?C pE 淋洗：3mL正己烷
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'[O 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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Ak dx1h, 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
8 7z]qE z',f'3+ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
hAV@/oQ X:/7#fcG8 检测：GC/MS检测。
TFNB %| M9QYYo@ 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例
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o B <^w4+5sT/ 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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, 检测：GC/MS检测。
}0C v J4 `)tIXMn 附件一： $!vK#8- &{ 6VtN4c .Q 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
_7;D0 l gle<{
` 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
2BO&OX|X gh-i| i, 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
6@ ;sOiN+ \b}%A&Ij 流 速：1.0 mL/min
v"l8[:: 2Z-QVwa*U
波 长：242 nm
3$9V4v@2 [ut[W9 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
#fDM{f0]R T0@$6&b%\z 样 品：15种邻苯二甲酸酯
-6x h L+CP T 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
j XYr&F h^,av^lg^ 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
L#%)@ |7Q e
{ 柱 温：30℃
.@ZrmO
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q t6@]Y 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
clk]JA ( D G|v' # （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
!N!AO(Z C{+JrHV%h 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
<AK9HPxP #$]8WSl 附件二 xSDTO$U8% 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
~SmFDg$/m )[u'LgVN/L 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
m/;fY>}3 `5"3Cj"M 色谱条件：
'ka$@,s : i52JY&N 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
RS#C4NG J#q^CWN3R 进样口：250℃，不分流进样
Cs\jPh;" IM,4Si2 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
?b" 'w 4j'`, a= 进样量：1μL
'&2-{Y [! gf>GK/^HH 流速：1 mL/min
$~VIx% h 6L)7Q0Z 质谱条件：
6urU[t1 I
$4>_D 接口温度：280℃
d+6q% U $RunGaX!=N 电离方式：EI
F,Ve, 7kh vp9 wRGd 电离能量：70eV
lL
5 0 PU {oR@'^N 溶剂延迟：7min
N F
C/4 Jr= fc*f 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
iq^;c syKb ^ SW9J^9 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
.}:*tvot *p9 k> )'J 附件三 8~ &=vc
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牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 ~ H/Zi
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按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
1/K1e$ r zS h9`F 9<3fH J?vq u6| I
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某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 afzx?ekdF
p(K ^Zc
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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!J-H) 'f.k'2T 0rm(i* Q
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