随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
X,Q 6 4l# T_y 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
'{1W )X "fX8xZdS 1.水性样品 *+zy\AhkP r[ i~4N= 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
{&Gk.ODI7 6='_+{
样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
XJV3oj .LhbhUEfn 固相萃取
方法：
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v 活化：5mL甲醇、5mL水
y }H*p +A&IxsTq5= 上样：10mL水性样品
<aQ; "O~
xN":2qy#T 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
|4 d{X@`& =G3J.S*Riy 洗脱：5mL甲醇
K:Xrfn{s O7#}8-@}<u 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
1x<rh\oo Ar{=gENn 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
~Hs]} Xo ]mGsNQ ].H 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
G5e Ls H)}1xQ{3F 2.低脂液体样品 j~0ZE
-e u=UM^C! 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
/;(%X d&: R?e7#HsJ 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
2g07wJ6x Wg;TXs/ 检测：GC/MS检测。
=)UiI3xHk 9+;f1nV 3.低脂固体食品 QbKYB n|`):sP 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
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2T<7G 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
7VZ JGRnn X}QmeY[0I 检测：GC/MS检测。
7G= P|T\ PY:#F|uHS` 4.高脂样品 >^ 1S26 i&G `ah> 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
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<sl35 Q7aDl8L xn 4.1 动植物油脂样品的处理 O]LuL&=s y 1 ? hd 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
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A{~}6jw 固相萃取方法：
bh"v{V`=0 ;{7lc9uRj 活化：5mL正己烷
P87Fg c,%>7U(w_ 上样：全部待净化液
R[ -:-8 )g<qEyJR 淋洗：7mL正己烷
0J-ux"kfI C x'=2Y 7 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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V}NG 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
F5q1VEe 5DUPsV 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
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LMzYsXG*[ 检液。
sb5kexGxkc jC8BLyGE_ 检测：GC/MS检测。
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DNN 4.2其他样品的处理 TI&J>/z;$ @V u[Tg}J 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
U]3JCZ{]0E 1'B?f# s 固相萃取方法：
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`S[ Z 28@yD + 活化：5mL正己烷
a]ey..m @L7rE)AU. 上样：全部待净化液
h UDEjW@S $a1 .c;NE' 淋洗：3mL正己烷
=T6\kz9)` A;PV,2|X 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
p]HtJt|] VgL<ux q 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
sS|5x ]F! ,Jx 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
C%h_!z": vzPrG%Uu7g 检测：GC/MS检测。
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. g}7 %3D 5.复杂样品 Zs)9O Ju &nn" : 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
aQuENsB Pc-HQU 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： _Yv9 u'q" UlR7_ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
GfV9Ox A2 r RYzN; 固相萃取方法：
Fej$`2mRH 7}MWmS^8j 活化：5mL正己烷
?*HlAVDcFT Fwtwf{9 I 上样：全部待净化液
<=lP6B Mmn[o l 淋洗：3mL正己烷
i?]!8J i SJfsFi?n 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
7u; B[qH ?hO*~w;UU| 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
TD@'0M aQ# H!N,PI?rn 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
K)n( U9# %rYt; 7B 检测：GC/MS检测。
_oWenF 9Rpj&0Is 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 y]k`}&-~ '(P
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样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
D:f# e.Ii@< 检测：GC/MS检测。
UV=TU=A\o j \SDw 附件一： &{8 "-
dw PUI.Un2C_ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
m<j ^cU#J lB,MVsn18 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
q.*qZ\;K Z-WWp#b 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
r`lgK2r\ Re=bJ|wo 流 速：1.0 mL/min
d(k`Yk8 "~GudK & 波 长：242 nm
'oo]oeJ- }3@`'i7
进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
mv5!fp_*7 }D0j%~&"e 样 品：15种邻苯二甲酸酯
ImgKqp0 Z 5e/%Tue. 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
YTY0N5["
i2y?CI 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
#* w$JH rBpr1XKl, 柱 温：30℃
j+ s8V-7( 
vh T9#) HI 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
Y8Mo . v (RGl, x: （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
d
;r y!X ^ 3Vjmv 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
I_v]^>Xw GMksr%0Pj 附件二 <;M 6s~ 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
v V E^Y u{8Wu; 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
g=a-zg9LX 'v4AM@%u 色谱条件：
hX_;gR
&R QiY7m< 3 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
-j<m0XUQ MwXgaSV 进样口：250℃，不分流进样
>pz/wTOi 2uV=kq nO 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
:x= ZvAvo *F2ob pU 进样量：1μL
CfA
F.H 5Gg`+o 流速：1 mL/min
2x'JR yef 3K P6M= 质谱条件：
wN"irXG cYW F)WAog 接口温度：280℃
#2|sS |0 < ^2 5$=0 电离方式：EI
[R6du*P ?\ .P 电离能量：70eV
Wv$e/ N`l d(42ob.Tr 溶剂延迟：7min
q48V|6X'q TE^BfAw@ 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
X
2T)]`@ #W'jNX,h 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
Gu#Vc.e NsPAWI |4 附件三 c\Z .V*o
5 O't-'
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 5[[
m S
@#j?Z7E|
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
xg;o<y KF 18HmS>Qo f@j )t%mh j; MQ_?"iN n9 %&HDl4
rjo1
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 6CV9ewr
+%~/~1
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
W]CsKN,K uxOeD%Z> ,J4rKGG
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