随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
siYRRr y*h1W4:^- 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
6\fMzm
)S}; k=kG 1.水性样品 |F@xwfgb 15KV} ){ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
[Z5[~gP3 AwXt @!( 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
hB7pR "P FL`1yD^2 固相萃取
方法：
VX;zZ`BJ
\f/#<|Hm 活化：5mL甲醇、5mL水
qRPc
%" 5 S%C~iB 上样：10mL水性样品
&Y,Q
>bu $D QD$ 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
]alh_ U Z)mX,=p 洗脱：5mL甲醇
U;\S(s} !\CG,E k 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
Sv7 i! j [s~JceUyX 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
C\ vC?(n Y+g,pX 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
1Ao6y.S i'HPRY 2.低脂液体样品 %zzYleJ!]
aG(hs J) 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
p&^ J=_O {~N3D4n^ 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
QXVC\@ V}"
g~= 检测：GC/MS检测。
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/!fn v .[:VSM7 T 3.低脂固体食品 m$wlflt AjkW0FB:1 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
X4|4QgY c{3wk7 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
X;o a[! k fC, :{} 检测：GC/MS检测。
1cS}J:0P V=:'SL*3| 4.高脂样品 KD`IX-r{s yKYTi3 _( 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
=-IbS}3 tmQH|'>> 4.1 动植物油脂样品的处理 zT!drq: x 7=;R& mqC 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
r"P|dlV- 8fl`r~bqZ 固相萃取方法：
f&Gt | hb}+A=A=+ 活化：5mL正己烷
Q+[n91ey** JMC. w! 上样：全部待净化液
y
[}.yyye ! >FYK}c7 淋洗：7mL正己烷
"\: `/k3 P3x8UR=fS 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
dqU~`b9 ^O?/yV?4c 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
zu_8># i- | mZxfI 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
%z=le7 {: /#Nc$5 检液。
)W^F2-{ #]\Uk,mhZB 检测：GC/MS检测。
Sj3+l7S? bTI|F]^! 4.2其他样品的处理 -M\ <nx 21n?
=[ 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
:@ yEQ#nFp pd?M f=># 固相萃取方法：
YqscZ(L:y ,CJ WO bn3 活化：5mL正己烷
hW<%R]^| ROI7eU
上样：全部待净化液
phXGn m z(O Nv#}p 淋洗：3mL正己烷
:U|1 xgB HQdxL*N%^ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
Z?q] b SIT 1ba~ SHi 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
eb\K "ec" nc29j_Id 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
a5^] 20Fa eQm1cgMdz 检测：GC/MS检测。
>2)OiQ`zg {]!mrAjD 5.复杂样品 bo>*fNqAIy =:Fc;n>c<K 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
`2WFk8) F n1t*sk/J 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： zpZm&WC `Bp.RXsd* 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
.-c4wm} - t'jNR' 固相萃取方法：
;kQhx6Z ^A$Zw+P 活化：5mL正己烷
H9`)BbR *xxx:*6rk; 上样：全部待净化液
2ozax)GY _ @NL;w:! 淋洗：3mL正己烷
VGy<")8D/ / |;RV" 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
36&e.3/# <SA zxo:I 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
x*\Y)
9Vgy Wa>} wA=v 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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5 n:I,PS0H< 检测：GC/MS检测。
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7~G9'P< 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 k $^UUo6 (R,#a *CV 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
'0;l]/i. ~p6 V,Q 检测：GC/MS检测。
^do9*YejX; n-2]M0 5O 附件一： F} y W/ 79rD7D&g 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
w>&aEv/f |-67 \p] 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
LKB$,pR~1l !X#OOqPr= 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
7hcYD!DS 9wwqcx)3( 流 速：1.0 mL/min
.@U@xR u7| sI GMA$EK 波 长：242 nm
06Sc eq w``ST 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
*H2r@)Y[~ @,my7?::oM 样 品：15种邻苯二甲酸酯
G}raA% M oza".fiN 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
s9DYi~/, sS'm
!7*(3 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
;+ hH i2SR{e8:GF 柱 温：30℃
Y\g3h M 
5 #E`=C% 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
L`TRJ.GaJ WOL:IZX% （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
n,WqyNt* [S!/ E4>[' 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
v mk2{f ,g ['iPl/v0 附件二 c9h6C 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
* gWwALGo5 oNF6<A(@$ 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
EXqE ~afm2 ?%[jR
=w 色谱条件：
.(k|wX[Fu~ [ub e6 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
sc#qwQ# IO <6 进样口：250℃，不分流进样
6[AL|d
DK t4-[Z$ n5 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
:7;@ZEe +&H4m=D-#a 进样量：1μL
m .0*NW dqcL]e 流速：1 mL/min
An0GPhC :rP=t , 质谱条件：
>@Kx>cg+ @E8+C8' 接口温度：280℃
&,)&%Sg[ oD@7
SF 电离方式：EI
D3 K8F@d Vf1 ^4 t 电离能量：70eV
rQ snhv _h1mF<\ X^ 溶剂延迟：7min
-`6+UkOV[x DLNb o2C 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
iO;
7t@]- q> C'
BIr 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
wbHb;] _L PHPj^Pg 附件三 Qd-A.{[h
]A"h&`Cvt
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 "{n&~H`
y^k$Us
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
7"##]m. IcEdG( m[$_7a5 .6> w'F{> N;R^h? '
O< I-
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 ye97!nIg@
*hrvYil2b
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
k'YTpO 7^Uv7< pw "tZe>> I
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