随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
=_vW7-H N/r8joi# 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
T9-2"M= |< >
ZKHjw 1.水性样品 rFG_ CC2 ]O+W+h{] 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
>\ x!a:} _REAzxe S 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
+$
0wBU HAdDr!/` 固相萃取
方法：
W9/HM ! '0
J*9 活化：5mL甲醇、5mL水
<7Ry"z6g; 8\Kpc ;
zb 上样：10mL水性样品
bO+]1nZ. HJjx!7h 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
UM:]Qba In @Io@1[k j 洗脱：5mL甲醇
U88gJ[$ rUh2[z8: 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
jbWgL$ jwmPy)X|s\ 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
,0f^>3&n>e r-o+NV 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
zMh`Uqid F
},kfCFF 2.低脂液体样品 l ;S_ J^S V /tl-;W 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
*onVG5< 4kR;K !@k 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
' p)DJUwt iD/+#UT Y 检测：GC/MS检测。
AoY!f'Z {\X$ vaF 3.低脂固体食品 z\YLO%M m
/#S
H`Z K 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
[fY7| S;oRE' kk 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
!pHI`FeAV F+L%Ho;@P 检测：GC/MS检测。
oE2VJKs<B sHPj_d# 4.高脂样品 \rE ] V,,2 d[nz0LI|mk 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
+}Mm5^6* jVHS1Vsei 4.1 动植物油脂样品的处理 ^(@]5$^Z M
9NT%7Il 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
'pO-h,{TS <*P)"
G 固相萃取方法：
f zL5C2d kf#S"[/E 活化：5mL正己烷
1u(n[<WtT_ V
'fri/ Z 上样：全部待净化液
09 { s' < 'BsQHI 淋洗：7mL正己烷
ml!c0 < 1s(i\&B 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
#B#xSmak oq|`;k 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
!\O!Du ?{5}3a bB` 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
A..`?oGj d\tY-X3 检液。
f/4D Fs{ <U\8&Uv> 检测：GC/MS检测。
\=&Z_6Mu D k8@x8
4.2其他样品的处理 % I2JS -dfs8 [i 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
wrK@1F9! ziM@@$ .F 固相萃取方法：
P7l3ZH( g z3>4 xn{ 活化：5mL正己烷
uf:'"7V7 .0;\cv4} 上样：全部待净化液
N
ZFUC D) %afF
%y 淋洗：3mL正己烷
zTi
8 y<} ;M\Cw.%![ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
#yEkd2Vy{ u
bZ`Y$ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
yD8Qy+6 L w]N;HlU 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
qQ,(O5$| :r{W)(mm 检测：GC/MS检测。
yWr &G@>G OG q=OW 5.复杂样品 6k+tO%{~ QPvWdjf#mM 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
'l-VWqR- ,.L o)[( 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： Ct3+ga$ CwO$E L:[` 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
c-Qa0 Q 1X?q 4D" 固相萃取方法：
| Y(
~k ]$J|}za 活化：5mL正己烷
6(q8y(.` YsRq.9Mr 上样：全部待净化液
}jNVR#D: AxCFZf 5 淋洗：3mL正己烷
' KNg; SCq3K h 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
s09 &A]G 0}$R4<"{Y> 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
en16hd>^W: s&-dLkis{u 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
D (">bR)1 >]?!9 @#IH 检测：GC/MS检测。
j` k :) 8?$XT 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 !] !J"!xg* ROr| < 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
!FbW3p f H c -Ke1+ 检测：GC/MS检测。
5@{~8 30 t3;QF 附件一： {$) pkhJ MGSD;Lgn 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
NC{8[*Kx5 5q{
-RJ 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
dmUa\1g# ]ag^~8bG
@ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
Cc!LJ qJT|om
L Y 流 速：1.0 mL/min
<l"rn M%
&L4>w.b"N 波 长：242 nm
hR%2[lBn!] TrmrA$5f 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
MF O1v%m uT 2w2A; 样 品：15种邻苯二甲酸酯
Jw)-6WJ!uO Y5$VW Ur B 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
` } :~,E /eNDv(g)M 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
])iw|`@dJ ~sbn"OS + 柱 温：30℃
<^Sp4J 
!<W^ Fh 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
e<1)KqG
ZAa:f:[#f （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
O(Cm dSk, YMD&U
结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
D;QV `Z% I g&`[r6B 附件二 'ghwc:Og|% 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
$ Ov#^wfA IM9P5?kJ
? 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
F-I\x ``* !b >) 色谱条件：
;gmfWHB< SdOE^_@: 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
4C[n@ p2 I7/X6^/} 进样口：250℃，不分流进样
Q1(6U6L *2tG07kI 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
Jb4A!g5C L4,Ke 进样量：1μL
]A2l%V_7 wWNHZ v& 流速：1 mL/min
#=hI}%n )KLsa`RV: 质谱条件：
- ^sbf. 7.o:(P1??g 接口温度：280℃
!P &F6ViO= `KgWaf- 电离方式：EI
.#,!&Lt R`wL%I!?f 电离能量：70eV
L* Mt/ w(QU '4~ 溶剂延迟：7min
[4NJ]r M% BitP?6 KX 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
phu`/1;p e6 C;A]T2E 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
=BpX;n < qy 6zHw 附件三 eX$ P k:
aloP@U/\Sn
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 FQSepUl
_
v\=ag
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
lCg'K(|" m jG-A8y I:[^><?E sEq_K#n{ oVyOiWo\Z
q-O=Em <*
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 X*6bsYbK-
8V@ /h6-e,
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
\?A 7{IY hs< )< Cc7PhoPK
微博帐号登录
内容互通，快速登录
QQ帐号登录
