随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
l{ U-$} |Sg
FHuA 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
1EvAV,v" /15e-(Zz/ 1.水性样品 E. @n Rj# h-B&m:gD_U 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
NP%Y\%;l6 qaK9 E@l 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
~m~<xtoc #K1 VPezN 固相萃取
方法：
7TCY$RcF,I 7hPiPv
活化：5mL甲醇、5mL水
b(8#*S!U ml=tS, 上样：10mL水性样品
RY=B>398:
#'} ?.m 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
1-`Il]@?8 B5 '-v%YO+ 洗脱：5mL甲醇
|E/ r64T BeAkG_uG 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
&jJj6
+P\ 15NeC7GAh 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
=+{SZh@ 6_`9
4+ 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
_.b ^4^[ l42 3+vo 2.低脂液体样品 :m~R<BQ" RM/q\100 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
QtM9G@% 6x?3%0Km 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
0O,Q]P 82f b/>L}/^PM 检测：GC/MS检测。
a
#Yo^"* 1 zTP|H5HyK 3.低脂固体食品 >fX_zowX 2h:*lV^ 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
El9D1], Ml bQLtw 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
k; )t}7(
*3A`7usU 检测：GC/MS检测。
Ms
*
`w5n / *$B 4.高脂样品 LBCat=d< L("zS%qr 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
$N@EH;{_0 &@&0n)VTd 4.1 动植物油脂样品的处理 bOvMXj/HV= *F_ dP 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
v c r5 Mha oD5*9
固相萃取方法：
da,;IE{1u `8D)j>Yh~ 活化：5mL正己烷
OS.oknzZZ m0$4 上样：全部待净化液
A/xo'G q| EE
em 淋洗：7mL正己烷
Gv$}>YJ Dj K 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
^kF-mM=
LY? `+/ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
/HiRbwQK# U> @st=" 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
/Ayo78Pi c-ud $0)c 检液。
`62iW3y w QnW2)9! 检测：GC/MS检测。
%~$P.Zh $ !Pm*s 4.2其他样品的处理
^kElb;d ;rK=
jz^Q 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
7"iUyZ( y !,Ly_x$@ 固相萃取方法：
c[h{C!d1 nB#m
?hK 活化：5mL正己烷
s _j ?L ,
Ac
gsC 上样：全部待净化液
E5H0Yo.W i `o;E 淋洗：3mL正己烷
6~t;&)6J pel{ ;r 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
zFn!>Tqe .
o._`"V 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
lHTW e' K ] 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
z;#DX15Rj 0pC}+
+ 检测：GC/MS检测。
]WO0v`xh 0|D^_1W`R 5.复杂样品 vz[-8 m:f
|3a1hCxt 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
QO-R> kwcH$ w<I 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： n{b( ~eL? 0G`F Xj}L 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
&?#,rEw<x 0L
^WTq 固相萃取方法：
9(\e L9^ THQd`Lj 活化：5mL正己烷
HB>&} z0 rzR=% > 上样：全部待净化液
go6XUe MR) *Xh 淋洗：3mL正己烷
>nqDUGnEo> yFD3:;} 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
17\5
NgB w ,6zbI/ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
g
`2DJi &) ,y>%m;jL 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
w%3R[Kdzk O/?Lk*
r 检测：GC/MS检测。
r Ljb'\<* F*0rpQ,* 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 w;p: 4` o>#ue<Bc6 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
]1^F k|r+/gIV 检测：GC/MS检测。
5Nt40)E}sN mBQp#-1\ 附件一： :Sd"~\ N+ @[s+5_9nk 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
*!w Bn t=6[FK 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
ZJo
d=^T b.4H4LV 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
g%.;ZlK h k7kg/" 流 速：1.0 mL/min
x3QQ`w- " lT>V)NB' 波 长：242 nm
q
?qpUPzD ^]_5oFRIj 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
jW< aAd 8 euh]+ 样 品：15种邻苯二甲酸酯
E979qKl &UV=<Az { 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
}vof| (Yh A:JW Ux 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
~=#jr0IZ .15^c+j 柱 温：30℃
J nzI-
y 
sO;]l"{< 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
(+=TKI<= |-'.\)7: （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
Dj$W?dC"^ `& (F y 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
! ~5=tK c~
=y D:$ 附件二 RE?j)$y?` 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
|!=KLJUA 61}hB>TT: 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
Ksu_ 4dE f|&ga'5g& 色谱条件：
(H*d">`mz ^^{gn3xJ 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
nLfITr|5 *P mk1h2 进样口：250℃，不分流进样
R>YDn|cWI =`oQcIkz 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
9u->.O: p B9-Nb
4 进样量：1μL
_#nP->0) *Y@)t*
-a 流速：1 mL/min
>;;tX3( k$hNibpkt 质谱条件：
\*_@`1m P0E n&g+~ 接口温度：280℃
R`RLq1WA ~[mAv #d&i 电离方式：EI
XQ{G
)
G2nL#l~@) 电离能量：70eV
fCMH<}w b Hr2LhQCN 溶剂延迟：7min
8"M*,?.] l#FW#`f 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
PC_#kz 93 Yo }6> 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
eoPoG C 7.C]ZcU 附件三 7wqD_Xr
OmP(&t7
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 !" : arK
t*Wx voxk
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
,qlFk| A| 3lNw*M|") *Xd_=@L&B "?sLi Mq,_ DQ
M, U YDZ',
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 k C[nY
zphStiwIQ
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
(
"BF I +NEP *mk }fs;yPl,
微博帐号登录
内容互通，快速登录
QQ帐号登录
