随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
{mHxlG) \7(OFT\u: 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
>K-S&Y # 8qhl 1.水性样品 j NkobJ1 VQwF9Iq]` 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
'j(F=9)
)uu1AbT +e 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
On-zb E Dbl+izF3 固相萃取
方法：
Xli$4 uL
-+{<a!Nb 活化：5mL甲醇、5mL水
aI;-NnC @|([b r|O 上样：10mL水性样品
v6P2
v /y wP
0 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
`CI_zc=jx yOt#6Vw 洗脱：5mL甲醇
2 rr=F J U8AH,?]# 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
U3N9O.VC ,|B-Nq 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
o$buoGS Pc r]UF<*$ 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
acR|X@ \3 L" NHr~ 2.低脂液体样品 k=hWYe$iAz : q]9F4im 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
a+E& {p V FT@uZWgQ= 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
jdP )y]c Sw\ *$g] 检测：GC/MS检测。
QEhn bf"'xn9 3.低脂固体食品 //q(v,D%Q &X$T "Dp 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
pk/#RUfT+ cz>,sz~i 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
j xh:z `@~e<s`j 检测：GC/MS检测。
6#?T?!vZ +$dJA 4.高脂样品 O
VV@ eU yF
<j 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
?+yr7_f3* Xn6#q3;^| 4.1 动植物油脂样品的处理 3Vb4z
Zsl @I _cwUO 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
< $~lFV ]?eZDf~ 固相萃取方法：
D* XrK0#Z` {%V(Dd[B6 活化：5mL正己烷
TR"C<&y$j 1K72}Gj)ZL 上样：全部待净化液
aA o|3KCs Rn1oD3w 淋洗：7mL正己烷
:cT)M (o B VB n.ut 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
<Vat@e 44]s`QyG 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
(I[_}l ( xs'D4 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
A ~zn; @= -(H<0 检液。
j]u!;] iS W2I~PD 检测：GC/MS检测。
&,X}M <_E KCk 4.2其他样品的处理 L\:|95Yq }LHYcNw^z 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
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6I:Q r LUOjaX 固相萃取方法：
<2$vo VtBC~?2U)B 活化：5mL正己烷
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G c[ dSO(= 上样：全部待净化液
}: Z.g S{c/3k ~ 淋洗：3mL正己烷
CM6% g f3 _`$Q6!Z)l 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
J_Lmy7~xbD \PrJy6& 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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\, Xs 03..S 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
uD\R3cY -amo8V;2H 检测：GC/MS检测。
-y`Pm8 19 5_1?'< 5.复杂样品 ,K5K?C$k 'gwh: 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
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! v b _3/u#'m0 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： Yuv(4a<M% QiCia#_ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
vYgJu-Sl 0s n$QmW: 固相萃取方法：
u>XXKlW: X3:1KDVsV 活化：5mL正己烷
mnt&!X4< "x$@^ 上样：全部待净化液
dc$ zW^i E|=x+M1sH 淋洗：3mL正己烷
#} A"yo oodA&0{)d 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
rwWOhD)RU ,Yag! i>; 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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uR$ 检测：GC/MS检测。
PKlR_#EB? Z~:)hwF 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 LWr YK i b+Q{Z* 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
QL0q/S1* =CzGI|pb 检测：GC/MS检测。
l!1_~!{y G}U <^]c 附件一： RFM;?!S E8 C8kH] 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
P`rfDQoZ NXD - 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
1_7p`Gxt[/ kB+$Kt<]L 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
dr)*.<_+a( OX,em Ti 流 速：1.0 mL/min
",apO -.Wwo(4 波 长：242 nm
o^@#pU < ts=D 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
9q ]f]S.L = lv( 样 品：15种邻苯二甲酸酯
vdXi'< FM%WMyb[ 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
;nl J D# ,7$&gx>2& 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
|>P:R4P i` YZ;L L 柱 温：30℃
ke@OG! M / 
: xg
J2 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
foPM5+.G ql%K+4@ （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
A46dtFD{ ?i_2ueVR 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
ka=A:biz |5(CzXR] 附件二 l _2Xao$ 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
K}q5,P ( {%6
'|<`[ 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
Z$i?p;HnW ^6
9(V LK 色谱条件：
Y q/vym-O5 'oGMr=gp<& 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
;B< rw ^h5 ao7M([ff 进样口：250℃，不分流进样
jn]l!nm 8xj_)=(sV! 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
}<z [t5 "tb KbFn9 进样量：1μL
g \+!+!"~ mE+=H]`.
p 流速：1 mL/min
J>h
jIN SA"4|#3>7 质谱条件：
'[[IalQ? *Qngx
接口温度：280℃
C9Cl$yZ T_\hhP~ 电离方式：EI
lBG5~<NT # b3 14 电离能量：70eV
EAs^i+/ hZ>1n&[ @ 溶剂延迟：7min
!bW^G}
<t 9y\Ik/
监测方式：SIM模式，监测离子见下表
m9 'bDyyK *TL3-S? 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
9+^)?JUYll BZ?C k[E]Z 附件三 @m9pb+=v
z{
:; Rb
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 {:K
_=IRZ
1xW!j!A;
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
DFK@/. V 78uImC*o phuiLW{& 0% rDDB 7Ed0BJTa
FBNLszT{L
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 A-CU%G9
tb +gCs'D
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
Cdz&'en^ <eG| ` 9&eY<'MgP
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