随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
pdX%TrM+[: nlQ<Aa-% 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
O]o `! c (vMC.y5 1.水性样品 _C$
JO =X6WK7^0 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
STmn%& U9GmkXRix 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
7A'd55I4 aVsA5t\zi 固相萃取
方法：
^M36=~j
*((wp4b 活化：5mL甲醇、5mL水
#>~<rcE(
A$*#n8 , 上样：10mL水性样品
EX^}#|e*h B&^WRM;7t 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
+B^(,qKMN (_&W@: "z 洗脱：5mL甲醇
QF^ _4Yn ;zy[xg.7 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
B35zmFX|}N p #vZYwe=L 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
s3m] rC w)bL dQ 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
^+Ez[S{8 `!MyOI`qS 2.低脂液体样品 o l 67x E-,74B&H 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
STgl{# D={|&:`L e 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
LGT\1u h$ M+Yo+ 检测：GC/MS检测。
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f}gCEW 3.低脂固体食品 -$;H_B+. %'`Dd 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
'O]_A57 ZERUvk 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
A3&8 @/6, EP I mh 检测：GC/MS检测。
3`#sXt9C j/ 9F
iuK 4.高脂样品 kf>'AbN f(D?g 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
4CX * J5J3%6I 4.1 动植物油脂样品的处理 .fo.mC@a PJk Mn 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
y0(k7D|\ X/ gh>MJJ< 固相萃取方法：
z)|56
F7' _V8pDcY 活化：5mL正己烷
hrcR"OZ~X +;cw<9%0
上样：全部待净化液
evszfCH'J C'5i >; 淋洗：7mL正己烷
{W0]0_mI( &1B) mj 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
&:{| nDT_2 (mz a&WF7 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
4Q 3Q.( T]E$H, p 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
|t.WPp5, ,
:kCt=4% 检液。
=#>P ! ^&Qaf:M 检测：GC/MS检测。
9N
u;0 ]Q)TqwYF 4.2其他样品的处理 V:l; 2rW cIq 3En 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
`cVG_= 2 z+wBZn{0I 固相萃取方法：
-+c_TJ.dC T#h`BtET[ 活化：5mL正己烷
i)
:Q{[D "z7.i{
上样：全部待净化液
?l
b K;Kv `"/@LUso 淋洗：3mL正己烷
kg9ZSkJr 2z&HT SI 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
8T7[/"hi\ 9xN 4\y6F 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
7;0^r#:87# ?%{ v1( 检测：GC/MS检测。
K!0vvP2H n2Q ~fx<6% 5.复杂样品 )C |[j@MD 2I3MV:5 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
>;-. rJFr ]+u`E 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： AqM}@2#%% &FH zd / 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
& Azfpv F6^Xi"R[ 固相萃取方法：
m3 [R .xG3`YH 活化：5mL正己烷
R2K{vs .t53+ <A 上样：全部待净化液
$>if@} u Ov<EOK+^ 淋洗：3mL正己烷
-/)>DOgUq d1]1bN4`"0 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
-w'_Q"o2 ,; D$d#\" 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
D,hZV Ka V9:Jz Q=?` 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
3bN]2\ gVs cdg5 检测：GC/MS检测。
) Vf!U
" ~W..P:wG5 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 MBn ZO DJJd_ 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
`UD,ne 5HC5 检测：GC/MS检测。
oJ.5! Kg `lcQ
Yd<,4 附件一： L_sDbAT~< $ d*PY_ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
Y b\d(k$h l4gZHMh' 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
88KQ) NU `=l o. c 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
'cqY-64CJZ 7LB%7~{< 流 速：1.0 mL/min
A
^t _"J
9g|99Z 波 长：242 nm
BMtk/r/ dA^{}zZu 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
RXo 6y(^ MdFFt:y: 样 品：15种邻苯二甲酸酯
f\r"7j
-zWNQp$ 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
138v{Z pMY7{z 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
'T(
Q /sn
}Q-Zy2 柱 温：30℃
;#+ I"Ow 
j+S&5C/{ 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
\){_\{& cvf?ID84 （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
`sy_'`i>X 3 ]@wa!` 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
J t0/*^' Oiqc]4TL 附件二 Xr4k]'Mg 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
=h?%<2t9< m;IKV, 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
\ {Je!# L$ ^ew0C 色谱条件：
:RYYjmG5;
y]!mN 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
~H[_= <iH"5DEe 进样口：250℃，不分流进样
QYAt)Ik9q wLg
@BSC. 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
>{ 0,dGm cz$*6P<9J 进样量：1μL
9~l8QaK 7|)K! 流速：1 mL/min
4X>=UO``L D}nRH@<` 质谱条件：
Dq*O8* #* T2 XLP 接口温度：280℃
\U H I%1^ j g(cpo d 电离方式：EI
XWf1c ~J nztnU9OG 电离能量：70eV
I?Q[ZH:M PsyXt5Dk 溶剂延迟：7min
-zH` 9>J5| \@GKVssw 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
E6s)J -a ;;7: l,vy 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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i 附件三 u5'jIqlU
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牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 uo TTHj7cq
9K:ICXm
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
2(i@\dZCb< 1sIPhOIys yEP kF0? BCI[jfd 7 MC~<jJ,
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某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 j58'P 5N
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按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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