随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
sp U!t-n67 `^&15?Wk 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
'e<HP Ni) 0(hv #C4 1.水性样品 iA%'
;V pRrqs+IJZ\ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
|`k1zc)9 :?$Sb8OuIL 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
\C+*loLs da9*9yN 固相萃取
方法：
xq Q
~| G. -h=DT] 活化：5mL甲醇、5mL水
v9t4 7>V f%Z
;05 上样：10mL水性样品
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1l/) ;
93E , 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
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zi'Lu ` 洗脱：5mL甲醇
Sk6b`W7$ Q(~3pt 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
18DTv6?QG lv<iJH\
说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
2-vJ v+- ${A5- 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
d&}pgb-Md }1U#Ve,=_ 2.低脂液体样品 w{k1Y+1 hnp`s%e, 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
cvZni#o2) 7%{R#$F 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
2{Wo-B,wt~ /SnynZ.q 检测：GC/MS检测。
Dc5bkm jr9&.8%W:v 3.低脂固体食品 c vKV95bn 7N >oY$&) 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
kGpV;F==* k]Zo-xh4 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
CE{z-_{ ^ HeCcF+ 检测：GC/MS检测。
\Z S\ i4 cFLd)mt/ 4.高脂样品 h}avX*Lx_ aM), M]m[ 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
6 _*! |g e$/&M*0\f 4.1 动植物油脂样品的处理 $&IpX M] CN/IH 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
hY+R'9 NY@"&p'Q 固相萃取方法：
=E y`M#t; &3Tx@XhO 活化：5mL正己烷
=OYQM <q t+Z`n(> 上样：全部待净化液
m"4B!S&Fc( $}R$t- 淋洗：7mL正己烷
)47MFNr~> di g~J\ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
9cd 8=][ TJae Qqob 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
DA"}A`HfI xNpg{cQ= 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
>qR~'$,$ 4:mCXP,x 检液。
!QEL"iJ6M' 6 T+ 检测：GC/MS检测。
{8@\Ij a<m-V&4x 4.2其他样品的处理 zgKY4R{V 7Kf}O6nE 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
5j ^NV&/_ NY.k. 固相萃取方法：
$%2H6 Eg0 &L4
q10-N 活化：5mL正己烷
S KXD^OH |L:Cn J 上样：全部待净化液
\# dl6:" cH D%{xlb 淋洗：3mL正己烷
TGV y,m2(V 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
7*+TP~WI & ITuyGmF 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
d"T Ht} fA^Em)cs2 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
cT' w= n9hm790x- 检测：GC/MS检测。
:FQ1[X1 xm Un@\kAY 5.复杂样品 z,Lzgh _sMs}?^ 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
<!'M} s <8o(CA\ 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： |X (2Zv^O }E&NPp> 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
\2 !!L=&4G !,&yyx. 固相萃取方法：
_N#&psQzw 9'KonW 活化：5mL正己烷
*i%quMv d/U."V} 上样：全部待净化液
X"*^l_9-v ?b:_AO& 淋洗：3mL正己烷
XW~bu2%{7" b`~wG e 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
%'ZN`XftG =!0I_L/ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
m4/er539T eBcJm 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
8Qrpa o v5$s#f< 检测：GC/MS检测。
G\~^&BAC j% tEZ"H 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例
(_+;
R `wO}H z 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
l)|lTOjb :5#
V^\3* 检测：GC/MS检测。
*\ECf .7jz `XMM1y>V9> 附件一： +R\~3uj[7 |uUuF m 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
Ay$
>(;
J/kH%_ >Ir 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
AQh["1 {yJ *m&&1W_ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
JDhwN<0R a4by^ 流 速：1.0 mL/min
V9{B}5KC
l<N ?' & 波 长：242 nm
*k6$ L>:FGNf^H 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
t>oM%/H C->[$HcRa 样 品：15种邻苯二甲酸酯
k4mTZ}6E !Bncx`pl 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
Cha?7F[xL P.1Qc)m4 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
rr4
_8Rf C=EhY+5 柱 温：30℃
!
$XO
U'n 
ugRV5bUk 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
*fOIq88
~Gwas0e Na （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
E.Pje@d ~.!?5(AH8z 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
{ <~s&EPd a6OrE*x:D 附件二 _4!7
zW^ 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
[v ~Uy$d\ ,!8*g[^O 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
P=}H1 # `W
D*Q-&n 色谱条件：
zd.1 ^O N-# 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
n">?LN-DC Sj, 4=a 进样口：250℃，不分流进样
v GulM<YY }39M_4a& 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
@#G6z`, 'Y,+D`&i) 进样量：1μL
* q\HFI nvm1.}=Cnd 流速：1 mL/min
9;m#>a@Y '_Hb}'sFI 质谱条件：
m
bB\~n 3P=Eb!qtdD 接口温度：280℃
;
HR\R AVdd?Ew 电离方式：EI
? 45K%;.9Q &
Q|f *T 电离能量：70eV
}]Z, \ lA cZ7F1H~ 溶剂延迟：7min
!W 6 `G:qtHn"Q< 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
&*?!*+!,i 'f$?/5@@ 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
m2q;^o:J xT?} wF 附件三 Z F yX@#B9
p/WH#4Xdr
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 D7WI(j\
e(=~K@m
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
i=X* *J
Y`.t Dj
]Hgg E /8u' < qq'h
2 ] DCF
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 9!xD~(Kr
Cwsoz
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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