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[重金属/有害元素]不同基质食品中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案 [复制链接]

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只看楼主 正序阅读 使用道具 楼主  发表于: 2012-11-28
— 本帖被 admin 从 食品农产 移动到本区(2012-12-10) —
随着现代食品工业的发展,人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等,采用了多种现代食品加工技术,但是不幸的是,由于种种原因,在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质,比如最近出现的食品中添加“塑化剂”邻苯二甲酸酯类物质。 l{U-$}  
|Sg FHuA  
以往,由于人们对邻苯二甲酸酯类的安全性认识不足,多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况,开发了一系列的检测方案,以供大家参考。 1EvAV,v"  
/15e-(Zz/  
1.水性样品 E. @n Rj#  
h-B&m:gD_U  
此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水,茶、果汁和功能饮料等;某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液,然后全部作为待处理液,如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP (500mg/6mL)。 NP%Y\%;l6  
qaK9E@l  
        样品处理:取10mL样品,进行固相萃取富集处理 ~m~<xtoc  
#K1VPezN  
         固相萃取方法 7TCY$RcF,I  
7hPiPv  
        活化:5mL甲醇、5mL水 b(8#*S!U  
ml=tS,  
        上样:10mL水性样品 RY=B>398:  
 #'}?.m  
        淋洗:5mL5%甲醇水,真空抽干20min。 1-`Il]@?8  
B5'-v%YO+  
        洗脱:5mL甲醇 |E/r64T  
BeAkG_uG  
        检测:将洗脱液用氮气吹干后,以1mL甲醇定容,然后用液相色谱法检测。 &jJj6 +P\  
15NeC7GAh  
    说明:此法多适用于配套液相色谱检测,当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时,需要采用固相萃取富集才能检测的情况。 =+{SZh@  
6_`9 4+  
    一般来说,对于此类样品,可以采用正己烷液液萃取的办法,用GC/MS(灵敏度较高)直接检测。 _.b^4^[  
l42 3+vo  
     2.低脂液体样品 :m~R<BQ"  
RM/q\100  
     此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理产品为Cleanert MAS-PAE管。 QtM9G@%  
6x?3%0Km  
     样品处理:向玻璃离心管中加入2mL样品,然后加入4mL乙腈:甲基叔丁基谜(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAE填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。 0O,Q]P 82f  
b/>L}/^PM  
    检测:GC/MS检测。 a #Yo^"*1  
zTP|H5HyK  
     3.低脂固体食品 >fX_zowX  
2h:*lV^  
    此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等,推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。 El9D1],  
MlbQLtw  
    样品处理:取1g已制成粉末状的样品,2mL水,加入到Cleanert MAS-PAE离心管中,然后加入4mL乙腈:甲基叔丁基谜(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAE填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。 k;)t}7(  
*3A`7usU  
    检测:GC/MS检测。 Ms * `w5n  
/*$B  
    4.高脂样品 LBCat=d<  
L("zS%qr  
此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等,推荐前处理柱为Cleanert PAE。 $N@EH;{_0  
&@&0n)VTd  
4.1 动植物油脂样品的处理 bOvMXj/HV=  
*F_ dP  
取0.2g样品,用1mL正己烷溶解,作为待净化液。 v c r5  
MhaoD5*9  
固相萃取方法: da,;IE{1u  
`8D)j>Yh~  
活化:5mL正己烷 OS.oknzZZ  
m0$4  
上样:全部待净化液 A/xo'G  
q| EE em  
淋洗:7mL正己烷 Gv$}>YJ  
DjK  
洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷(50:50,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。 ^kF-mM=  
LY? `+/  
40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡 /HiRbwQK#  
U> @st="  
3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中,作为待 /Ayo78Pi  
c-ud $0)c  
检液。 `62iW3y  
wQnW2)9!  
检测:GC/MS检测。 %~$P.Zh  
$!Pm*s  
4.2其他样品的处理 ^kElb;d  
;rK= jz^Q  
  取样品0.5g,以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取,然后以4000rpm转速,离心5min,取上清液作为待净化液。若样品中含有水,视情况加入适量无水硫酸钠后,再进行上述操作。 7"iUyZ(  
y!,Ly_x$@  
固相萃取方法: c[h{C!d1  
nB#m ?hK  
活化:5mL正己烷 s_j ?L  
, Ac gsC  
上样:全部待净化液 E5H0Yo.Wi  
`o;E  
淋洗:3mL正己烷 6~t;&)6J  
pel{ ;r  
洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷(50:50,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。 zFn!>Tqe  
. o._`"V  
40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡 lHTW e'  
K ]  
3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中,作为待检液。 z;#DX15Rj  
0pC}+ +  
检测:GC/MS检测。 ]WO0v`xh  
0|D^_1W`R  
5.复杂样品 vz[-8m:f  
|3a1hCxt  
此类样品多为油水混合态,同时添加有多种风味物质,成分比较复杂,包括方便面调味包,酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量,对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱,对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。 QO-R>  
kwcH$w<I  
5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理,以方便面调味包为例: n{b(~eL?  
0G`FXj}L  
取0.5g样品,加入5mL正己烷,涡旋振荡3min后,再加入500mg无水硫酸钠,涡旋振荡3min后,以4000rpm转速,离心5min,取全部上清液作为待净化液。 &?#,rEw<x  
0L ^WTq  
固相萃取方法: 9(\eL9^  
THQd`Lj  
活化:5mL正己烷 HB>&}z0  
rzR=% >  
上样:全部待净化液 go6XUe  
MR) *Xh  
淋洗:3mL正己烷 >nqDUGnEo>  
yFD3:;}  
洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷:甲苯(50:40:10,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。 17\5 NgB  
w,6zbI/  
40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡 g `2DJi&)  
,y>%m;jL  
3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中,作为待检液。 w%3R[Kdzk  
O/?Lk* r  
检测:GC/MS检测。 r Ljb'\<*  
F*0rpQ,*  
5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理,以酱油为例 w;p: 4`  
o>#ue<Bc6  
样品处理:向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品,然后加入4mL乙腈:甲苯(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAEc填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。 ]1^F  
k|r+/gIV  
检测:GC/MS检测。 5Nt40)E}sN  
mBQp#-1\  
附件一: :Sd"~\N+  
@[s+5_9nk  
高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
*!wBn  
 t=6[FK  
色谱柱:Agela Venusil XBP C18-L ,4.6×250mm,5µm,150Å(订货号:VX952505-L) ZJo d=^T  
b.4H4LV  
流动相:A:水,B:甲醇:乙腈=50:50  g%.;ZlK  
Time/min
A/%
B/%
0
40
60
2
50
50
10
60
40
12
70
30
20
70
30
31
100
0
40
100
0
40.01
40
60
hk7kg/"  
流  速:1.0 mL/min x3QQ`w-  
"lT>V)NB'  
波  长:242 nm q ?qpUPzD  
^]_5oFRIj  
进样量:5 µL(100ppm),50µL(10ppm) jW< aAd  
8euh]+  
样  品:15种邻苯二甲酸酯 E979qKl  
&UV=<Az {  
浓  度:100 ppm(正己烷),10 ppm(40%流动相A) }vof| (Yh  
A:JW Ux  
溶  剂:正己烷 /40%流动相A ~=#jr0IZ  
.15^c+j  
柱  温:30℃ J nzI- y  
sO;]l"{<  
图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度:10ppm)
(+=TKI<=  
|-'.\)7:  
(邻苯二甲酸二甲酯DMP,邻苯二甲酸二乙酯DEP,邻苯二甲酸二正丁酯DBP,邻苯二甲酸二辛酯DEHP,邻苯二甲酸丁苄酯BBP,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DEHP,邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP,邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP,邻苯二甲酸二戊酯DPP,邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP,邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP,邻苯二甲酸二环己酯DCHP,邻苯二甲酸二异丁酯DIBP,邻苯二甲酸二己酯DNP,邻苯二甲酸二壬酯DINP Dj$W?dC"^  
`& (Fy  
结论:Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,分离度较好,完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 ! ~5=tK  
c~ =yD:$  
附件二 RE?j)$y?`  
气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
|!=KLJUA  
61}hB>TT:  
仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS Ksu_4dE  
f|&ga'5g&  
色谱条件: (H*d">`mz  
^^{gn3xJ  
色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm nLfITr|5  
*P mk1h2  
进样口:250℃,不分流进样 R>YDn|cWI  
=`oQcIkz  
程序升温:50℃(1min)20℃/min  220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) 9u->.O: p  
B9-Nb 4  
进样量:1μL _#nP->0)  
*Y@)t* -a  
流速:1 mL/min >;;tX3(  
k$hNibpkt  
质谱条件: \*_@`1m  
P0En&g+~  
接口温度:280℃ R`RLq1WA  
~[mAv #d&i  
电离方式:EI XQ{G )  
G2nL#l~@)  
电离能量:70eV fCMH<}w  
bHr2LhQCN  
溶剂延迟:7min 8"M*,?.]  
l#FW#`f  
监测方式:SIM模式,监测离子见下表 PC_#kz  
93Yo }6>  
I$Q%i Z{  
序号 _l&`* 2d  
>A$J5B >d  
保留时间/min )p-B@5bb  
C jzfU*G  
中文名称 74c1i  
OE!:`Bo3T  
英文缩写 ! af35WF  
8c m,G  
SIM离子 rsP3?. E  
M%wj6!5  
1 =nEl m*E  
(9h{7<wD`  
8.265 R/ 7G  
29g("(}TK  
邻苯二甲酸二甲酯 %-+lud  
>2 gemTy  
DMP `j088<?j  
3OV #H%  
163、77 B`a5%asJn  
0fnd9`N!0  
2 6OMywGI[Z  
]yN]^% PYH  
9.135 Q"CZ}B1<  
8ON$M=Ze$  
邻苯二甲酸二乙酯 38 Lc|w  
xfqgK D>  
DEP yowvq4e  
$k*E^~qT  
149、177 ]i\D*,FfU  
r#rQ3&Vn  
3 _S/bwPj|~y  
w``t"v4  
10.888 +60zJ 4  
B+eB=KL  
邻苯二甲酸二异丁酯 $@+\_f'bU>  
6T&6N0y+9  
DIBP %I;ej{*c  
" lx}.  
149、223 Bg J;\NV  
AF ZHS\  
4 1\{0z3P  
CspY+%3$  
11.637 :e ?qm7cB  
,* ?bET $  
邻苯二甲酸二丁酯 U2$e?1y  
"uDLty?*k  
DBP s+2\uMwf*  
6{8qATLR  
149、223 Y 6K<e:Y  
Yn+/yz5k_  
5 282 m^ 2  
bqJL@!T  
11.979 +M$2:[xRT  
r50}j  
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 ,}2M'DSWa  
0t*JP  
DMEP l}j5EWe  
(=}U2GD*  
59、149、193 5?kJ]:  
v*7}ux8  
6 U 3aY =8B  
DDq*#;dP  
12.72 4`)`%R$  
wqx@/--E(  
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 /)ps_gM  
kzny4v[y  
BMPP }]$%aMxy T  
w{f!t8C*s  
149、251 -^]8w QU  
+ObP[F  
7 =kH7   
`C A-s  
13.044 6d&dB  
9\ZlRYnc=  
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 .lAqD-  
@8E mY,{;  
DEEP M }=X/*T  
Dg3S n|!f  
45、72 FDBj<uXfM|  
R#gt~]x6k  
8 j3 ,6U jlU  
Z^ynw8k"  
13.41 ,{==f7|w  
h&@ A' om~  
邻苯二甲酸二戊酯 S.&=>   
dd1CuOd6(1  
DPP 4UwXrEQp  
&/QdG= r+  
149、237 ?pSb,kN}'  
U9^o"vT  
9 pFE&`T@ <  
*Iy5 V7`KU  
15.552 R\DdU-k  
\"r84@<  
邻苯二甲酸二己酯 ^3~+|A98M  
2cv!85  
DHXP j}P xq  
hd+(M[C<9  
104、149、76 IQz"FH?  
z"7I5N  
10 ;/-v4  
7Iz%Jty  
15.694 6yn34'yw  
 Tt;h?  
邻苯二甲酸丁基苄基酯 uGXN ciEp`  
h?Y->!'  
BBP IKz3IR eu  
hB?a{#JL  
149、91 4n9".UHh  
_cRCG1CJ  
11 yr;~M {{4  
 %>];F~z  
17.153 @p$Nw.{'  
g)3HVAT  
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 i]cD{hv  
qsT@aSIo9  
DBEP AT:L&~O.  
5wE+p<-KX  
149、223 LJ8 t@ui  
G(3wI}  
12 ?~:4O}5Ax  
V+$^4Ht  
17.81  5(\H:g\z  
/prR;'ks  
邻苯二甲酸二环己酯 1a]P+-@u[  
(&KBYiwr  
DCHP =T-jG_.H  
S]Qf p,  
149、167 ]@6L,+W"  
@s|G18@  
13 Ul Mc8z  
9 >"}||))  
18.056 Y M,UM>  
Sw.Kl 0M  
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 oi7Y?hTj  
)tx2lyY:  
DEHP \HL66%b[  
xQ! Va  
149、167 cp&1yB   
JYnyo$m/  
14 ^[VEr"X  
 N>w+YFM  
20.444  ;!j/t3#a  
epI~w  
邻苯二甲酸二正辛酯 Rl'xEtaN  
]/|DCxQ  
DNOP Bk B9u&s^  
O I:T#uk5  
149、279 |!J_3*6$>*  
M"foP@  
15 b/4gs62{k  
z=4E#y `?U  
22.98 *7qa]i^]  
7o-}86x#  
邻苯二甲酸二壬酯 qJ$S3B  
}dSFv   
DNP Y3xEFqMU  
QzYaxNGv  
57、149、71 |\]pTA$2  
结论:Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 eoPoG C  
7.C]ZcU  
附件三
7wqD_Xr  
OmP(&t7  
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 !" : arK  
t*Wxvoxk  
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表 ,qlFk|A|  
3lNw*M|")  
序号保留时间/min中文名称英文缩写回收率
18.337邻苯二甲酸二甲酯DMP87.82%
29.214邻苯二甲酸二乙酯DEP72.31%
310.996邻苯二甲酸二异丁酯DIBP81.97%
411.759邻苯二甲酸二丁酯DBP77.33%
512.11邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP83.87%
612.864邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP83.83%
713.201邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP109.08%
813.576邻苯二甲酸二戊酯DPP86.36%
915.757邻苯二甲酸二己酯DHXP84.67%
1015.923邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP98.33%
1117.377邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP101.30%
1218.041邻苯二甲酸二环己酯DCHP92.47%
1318.28邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP132.32%
1420.718邻苯二甲酸二正辛酯DNOP89.73%
1523.303邻苯二甲酸二壬酯DNP70.10%
*Xd_=@L&B  
"?sLi  
  
Mq,_DQ  
M, UYDZ',  
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 kC[nY  
zphStiwIQ  
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
序号保留时间/min中文名称英文缩写回收率
18.337邻苯二甲酸二甲酯DMP149.97%
29.214邻苯二甲酸二乙酯DEP93.49%
310.996邻苯二甲酸二异丁酯DIBP125.70%
411.759邻苯二甲酸二丁酯DBP136.89%
512.11邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP90.84%
612.864邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP82.29%
713.201邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP106.38%
813.576邻苯二甲酸二戊酯DPP88.14%
915.757邻苯二甲酸二己酯DHXP75.32%
1015.923邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP89.56%
1117.377邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP105.05%
1218.041邻苯二甲酸二环己酯DCHP72.94%
1318.28邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP124.27%
1420.718邻苯二甲酸二正辛酯DNOP78.19%
1523.303邻苯二甲酸二壬酯DNP75.27%
( "BFI  
+NEP*mk  
}fs;yPl,  
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