随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
5P h X"7 \^K&vW; 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
\cJ-Dd Btd Xv4V 1.水性样品 #W 2[ Koln9'tB 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
zT* .jv cj|*_} 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
^D_/=4rz8 uH^ PQ 固相萃取
方法：
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~ 1 fL<&G 活化：5mL甲醇、5mL水
5NXt$k5 Pe~ `16f 上样：10mL水性样品
-
?!:{UXl =`C4qC _ 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
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;CyMEp Y/8K ;U| 洗脱：5mL甲醇
ftavbNR`W AdoZs8Q 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
>1irSUj"~ :H[\;Z1_ 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
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?e0H E)t 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
4`2$_T$ F vV`|!5x 2.低脂液体样品 zy N (4 ?& h3P8 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
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A+ I8 op>^N" 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
NyI ;v = mKg@W;0ML 检测：GC/MS检测。
GG'Sp53GE VKLU0*2R 3.低脂固体食品 ]?9[l76O7 8gmn6dC f 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
cvAtw Q' T2Z[AvNXFk 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
i M64,wnA gf$HuCh| 检测：GC/MS检测。
2A$0CUMb
'= TTa 4.高脂样品 NR/-m7#- hBCR] ='
] 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
iA z UaF iiwpSGFl] 4.1 动植物油脂样品的处理 mM xHR$2 ^L~ [+| 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
wd`R4CKhP] #DaP=k"XV 固相萃取方法：
"<dN9l>
+IsWI;lp 活化：5mL正己烷
)b9I@)C
s 4IKSX 上样：全部待净化液
vXPuyR<J b yj[u!{ 淋洗：7mL正己烷
:Ba-u vadM1c* z 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
|7S:l9; F r/QW7B5 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
# 8qyg<F
)O-sWh4 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
4O Zy&, o(SuU
GW 检液。
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Br
&, 'qlxAYw<f 检测：GC/MS检测。
]J~g'"> IHfSkFz`j 4.2其他样品的处理 {G]`1Q1DR c( 8W8R 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
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e\R/% JbVi1?c 固相萃取方法：
v @_?iC"` iq
lVlm>E 活化：5mL正己烷
OUKj@~T =z']s4 上样：全部待净化液
t-a `.y vz QyE0T / 淋洗：3mL正己烷
o|BFvhg KXDz'9_ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
]b!R -G!gV )<tzm'Rc 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
nEuct4BcL} G0^V!0I&O 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
\_)02ZT: =54Vs8. 检测：GC/MS检测。
FK?m S>G6 |^\ Hv5 5.复杂样品 2M5*bNU_: 0fZ:")&4, 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
FDZeIj9uF / N* H E 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： lsN /$ M|} |
3hT { 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
Qj{$dqmDN k,yc>3P;U 固相萃取方法：
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`S uS)RhA) 活化：5mL正己烷
7/[ TE \fkS_r, i 上样：全部待净化液
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L5i#Kh_ 淋洗：3mL正己烷
)F=JkG
3J'B m" 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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5~G .rD#1)O 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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go8 tU-#p B>H 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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`W<WP jpPdjQ 检测：GC/MS检测。
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y^0HCp{ 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 o|Yn(xu- $; KQY7 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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:/,w ~(*co [_ 检测：GC/MS检测。
5 O{Ip- S>vVjq?~l( 附件一： w<8
O= a{%52B" 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
Rd;~'gbG D!OG307P 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
z_[ 3IAZ ;_Of`C+ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
,]>`guD V jmA{rD W 流 速：1.0 mL/min
qKI4p3&E WMdz+^ \( 波 长：242 nm
O.
.@<. 6LF^[b/u 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
%+j]vP c+G :@% 样 品：15种邻苯二甲酸酯
19YJ`(L`x u q#h\p| 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
*t]&b ;=gE /9vMGef@ 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
KWuj_.; L F3GVu, 柱 温：30℃
b6E8ase:F 
S
tp*JU 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
M0" g/W V
n!az} （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
%imBGh =~2 Uv>YG 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
A1 s=;qr />j+7ts 附件二 3
M:B?2 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
(A<sFw? &.bR1wX 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
`] dx% YPJx/@Z` 色谱条件：
A ** M"T u B%^2{uU 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
%Fm;LQa ] 1AEVZ@(j7 进样口：250℃，不分流进样
v]Q _ JX,#W!d 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
`m0Uj9)# KJ{F,fr+v 进样量：1μL
X\)KVn` e8uIh[+ 0 流速：1 mL/min
3V!&y/c< < |.! Px86 质谱条件：
Bst>9V&R fy-Z{ 接口温度：280℃
}eRG$)' SIVLYi 电离方式：EI
-oT+;2\2 Dj&bHC5% 电离能量：70eV
tnbs]6 ){|Lh( 溶剂延迟：7min
$P9$ ,w4 ~g6[ [ 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
V>j`
/;m!>{({) 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
-85]x)JE AYB
=iLa 附件三 \M@9#bd
,(%?j]_P2
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 7.-g=Rcz
32DSZ0
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
Q H_ 0U `3 CA0SH{PdW& mY}_ 9rTn| gnAM} Y Mes314"
QQQ3U
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 SAuZWA4g[
:'\4%D=w
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
M 5mCG r*- e~ _`Ojh0@00
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