随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
XM$GQn]B cST\~ SUm 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
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qU /J;;|X#P 1.水性样品 >)LAjwhBp ,(P %z.P@ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
z=qWJQ ZW>o5x__b 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
\*uugw,\y /jR8|sb 固相萃取
方法：
AuAT]` ?;^5ghY$ 活化：5mL甲醇、5mL水
QWw "K$l I0iY+@^5 上样：10mL水性样品
Ir/:d]N* as(*B-_n~ 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
]U[&uymax .Vmtx 洗脱：5mL甲醇
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6 a hZ =U NT .] 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
")E D)&e MKC$; >i 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
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oF0R_< FZ p <|t 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
yp p 4L|R MqdB\OW
& 2.低脂液体样品 &2{]hRM `VZZ^K9zR 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
@8zT'/$ .!yq@Q|=u 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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nLJBq )i 检测：GC/MS检测。
s@~/x5jwCs Nd!c2` 3.低脂固体食品 Pbe7SRdr^ _CE9B e\ 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
-!TcQzHUs wAh# 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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&- -k
{ Jp/-D 检测：GC/MS检测。
P}@*Z>j:# g$w6kz_[ 4.高脂样品 PN
&|8_ 9p`r7: 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
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<BF GNU;jSh5 4.1 动植物油脂样品的处理 cPuHLwwYf y|sma;D 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
Hk u=pr3Gn Pp *}R2 固相萃取方法：
wmYvD< Rla 4L`X; 活化：5mL正己烷
Rp/-Pv
]l[2hy=
cV 上样：全部待净化液
FkB{ SC J $]*d#`Sy{% 淋洗：7mL正己烷
r1Z<:}ZwK RrWNJ&o 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
hhmGv9P ?/d!R]3 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
,4Y*:J U4 ' msmXX@q 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
Y= Hz;Ni |+NuYz? 检液。
!kXeO6X@m C4NRDwU |. 检测：GC/MS检测。
V XIQw' Cq ]US[5)EL- 4.2其他样品的处理 &1GUi{I n+oD
C65[ 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
" s]y!BLk rkYjq4Z@ 固相萃取方法：
Dg2uE8k T=
\!2gt 活化：5mL正己烷
&U &%ka<* Q%5F ]`VN 上样：全部待净化液
',mW`ZN -&Gfh\_NW 淋洗：3mL正己烷
4P kfUMX AS;.sjgk 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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_K* kI: 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
EOVZGZF *gu8-7' 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
LSkk;)'2K 40K2uT{cq 检测：GC/MS检测。
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: ixw(c&gL 5.复杂样品 77We;a LprM ;Q _ 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
mG(N:n%*K t26ij`V 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： V5 MO} r
nBOj#N 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
+1@AGJU 3 {Y_Nj`#BT 固相萃取方法：
5py R ~+ ;<-7*}Dj 活化：5mL正己烷
6?SFNDQ"C ;~/4 d - 上样：全部待净化液
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Y'N'hRD 淋洗：3mL正己烷
7~vqf3ON4J `&g:d E(j 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
8:{ q8xZ=k ! F7: i 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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0*# 2R`u[ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
) iSy@*nY "DjU:*' 检测：GC/MS检测。
IVteF*8hU cyMs(21 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 [hU=m S8=^ x!?Z *v@I 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
V2Y$yV8g1 RWik J 检测：GC/MS检测。
e2Jp'93o' N!m%~kS9k< 附件一： ORH93
` jo0P d_W8& 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
h{/ve`F>@ [TCRB`nTQF 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
bp%S62Dj B] i:) 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
h5!d GP]TnQ<*; 流 速：1.0 mL/min
('d{t:TsY XnY"oDg^> 波 长：242 nm
oKiD8': & rQD `E/ 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
i4VK{G~g" pqq?*\W&[v 样 品：15种邻苯二甲酸酯
" $=qGHA~ ^0Q'./A{& 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
N 8}lt bK7.St 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
%~ \ ^4UcTjh 柱 温：30℃
I61%H9 ; 
$rTu6(i1 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
1RA }a X b[0S=e
G （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
~#t*pOC5BR tQ[]Rc 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
]b )!YP o , `"K 附件二 k- vA# 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
yU! GS- Dt|fDw$]D 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
f| =# q dFMAh&:> 色谱条件：
() B7(Y L}b'+ Wi@ 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
j"0rkN3$J aPt{C3 < 进样口：250℃，不分流进样
R Y9. n ,0,Oe=d 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
> '.[G:b G}q<{<+$ 进样量：1μL
UtPwWB_YV cPSti 流速：1 mL/min
B/ rzh? b Yq{jEatY{/ 质谱条件：
D>S8$]^Dm N -xnen
ci 接口温度：280℃
{H'X)n$ gz #+ 电离方式：EI
py=i!vb&Z% CxkMhd8qz 电离能量：70eV
w~p4S+k& 8a?IC|~Pz 溶剂延迟：7min
- G FwFkWm -&$%|cyThQ 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
! *9FKDB{ !%X>rGkc 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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附件三 N!hp^ V<7
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牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率
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按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
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某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 Y[@ $1{YS
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按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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