随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
-QR]BD%J*[ Hz[1c4)'F 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
~l?c.CS d UjLq[,_! 1.水性样品 "EA =auN { fAz4>_4 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
<;'{Tj-" LAM{
,?~ 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
98
| v.d e==/+ 固相萃取
方法：
FV7'3fIa Y~Vc|zM^( 活化：5mL甲醇、5mL水
gdoaXw;Sy auX(d -m 上样：10mL水性样品
{dP6fr1z f* 88k='\W 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
t^>P,%$ :is2 &
-|x 洗脱：5mL甲醇
=./PY1 0' ,UC|[-J 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
.iP>?9$f" %Ie,J5g5 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
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QKz UWhHzLcXh 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
. XbDb R/fE@d2~In 2.低脂液体样品 $I/ !vV uOKD# 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
d(d3@b4Ta &'i>d
& 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
vN@04a\h yw% E S 检测：GC/MS检测。
g`C"t3~%S :RZ'_5P[If 3.低脂固体食品 nGK =Nf.5 dD 'KP4Io@ 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
BILZ XM f BT;1"l< 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
Xs"d+dc | F'eT
4 检测：GC/MS检测。
`:m=rT_ FEopNDy@y 4.高脂样品 =%> E8)Jb C
R't 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
v$ q\3#5|' ?;(!(
<{ 4.1 动植物油脂样品的处理 wa&:86~l? 7~P!Z=m^^f 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
@^-f +o 6 W$m,3Dg 固相萃取方法：
VzcW9'"# u`-:'@4 活化：5mL正己烷
n4"xVDL >%_i#|dE> 上样：全部待净化液
$m+Pl[s mryT%zSlM 淋洗：7mL正己烷
F:0 E-
z' T0\[":
A 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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b> 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
IY2f$YV )hK;27m4 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
_.,"`U; H
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c= 检液。
-#AO4xpI '}P$hP_d 检测：GC/MS检测。
J'lqHf$T /"1[qT\F 4.2其他样品的处理 2-"`%rE P$`k*
v 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
$[(FCS }iB>3|\ 固相萃取方法：
B :1r;8{j E0Kt4%
b 活化：5mL正己烷
NX<Q}3c C 7I {rhA 上样：全部待净化液
^c>ROpic 8uetv 淋洗：3mL正己烷
BOW`{= [\pp K C 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
M 0RVEhX Q .cL1uHc 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
a[V 4EX1E t3aDDu 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
d7L|yeb" AaJnRtBS~ 检测：GC/MS检测。
@LD u08lr T9P u V 5.复杂样品 m9 f[nT u]QG^1.qYe 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
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QU^?a~r 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： j2,w1f}T )u_[cE JHO 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
[%BWCd8Q~P ;"D I)hd z 固相萃取方法：
C2Af$7c l(
0:CM 活化：5mL正己烷
Z <vTr6? 23[X mBf 上样：全部待净化液
7W\aX*] 3r,^ is 淋洗：3mL正己烷
Fo[=Dh*AqU UG<`m] 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
%W]" JwRu \KPwh]0 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
?o6\>[O w?zY9Fs=
s 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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XP!7@: 检测：GC/MS检测。
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_a~-B@2g 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 '2.11cM 3 [xsiSt?6 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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gN 检测：GC/MS检测。
^L;k O:3DIT1# > 附件一： "sU ~| <FFaaGiE> 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
9K` uGu J=qPc}+ 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
<< [ hZ$. rCa2$#Z 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
wk"zpI7L ! HP/`R 流 速：1.0 mL/min
X@n\~[.B aY7.<p*a 波 长：242 nm
cWA$O*A JKsdP W<? 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
w+0Ch1$ 1"82JN|! 样 品：15种邻苯二甲酸酯
)d |hIW]7( S(f V ,;Z 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
s
*B-| D< 4!7*9% 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
_Vq7Gxy$R #`0iN+qh 柱 温：30℃
K{&b "Ba1 
G
Riu] 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
S}hg*mWn{$ plY`lqm （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
|UO1v A
@ Qp?n0WXZ 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
):_x N 3};M~\ 附件二 ,QpDz {8 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
pP'-}% KcB ?[ 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
sv ^; nOAc $Q:5KNF+p 色谱条件：
Z v=p0xH b'N"?W^YQ 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
R $cO`L*s A&5$eGe9 进样口：250℃，不分流进样
``kKi3TWJ EMH?z2iGd 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
!qH=l-7A uF T\a= 进样量：1μL
tS 2lex% 9w K
z p 流速：1 mL/min
S$"A[ 9GZF39w u 质谱条件：
6x@-<{ L i=2+1 ;K 接口温度：280℃
No[xf9>t @F7QQs3 电离方式：EI
XB;;OP12 Zt ` ,D M 电离能量：70eV
d(a6vEL4 .yWdlq## 溶剂延迟：7min
"E 2
g7n& k5xirB_ 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
vJq`l3
& "Ln\ZYB] 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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Xa8v'oC 附件三 .F3LA6se
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牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 `6sQlCOnF
*g41"Cl
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
|#jm=rT0
y : 8<^rP n4&j<zAV{ .u;TeP % P)}(e 6y
f4I9H0d;!
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 /)4r2 x
RX\O'Zwl j
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
:Qp/3(g e T2; 9 r3vj o(
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