随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
C(ZcR_+r$, sd7Y6?_C 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
ec,z6v^9 Oym]&SrbS 1.水性样品 j= p|'` y0
lL Fe~ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
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P[r}(@0rJ 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
d;IJ0xB+by BD<rQ mfA^ 固相萃取
方法：
pyGFDB5_P w?*'vF_2:# 活化：5mL甲醇、5mL水
\Or]5ogT' 9} IVNZc 上样：10mL水性样品
XL%vO#YT S8rW'}XJ=H 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
;5zjd, [0(
E>vm 洗脱：5mL甲醇
#w[ q.+A n:{-Vvt 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
aH~ x7N6! @p?b"?QaB 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
QqT6P`0u ~50
y- 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
w7.?zb !N D| 8sjp4 2.低脂液体样品 /I`!i K e{#a{`?Uez 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
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*^9 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
c=U$$|qHV (Mire%$h 检测：GC/MS检测。
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lX5 3.低脂固体食品 7T(OV<q;# E ]U3O>hf 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
Y|qi xpP I}]@e ^ ~ 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
IP4b[|ef g cK" 检测：GC/MS检测。
+68K[s,FD F~rY jAFTi 4.高脂样品 ^*UfCoj9Z cT Iw A:)D 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
EwBN+ v;) g KmRj K 4.1 动植物油脂样品的处理 i11GW R&|)y:bg| 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
|I^Jn@Mq: ,m'#>d&zO 固相萃取方法：
Xgth| C}k ;gu>; _ 活化：5mL正己烷
7'/2 :" ht
)*Ync 上样：全部待净化液
qsR fG~Cg ?UhAjt YIS 淋洗：7mL正己烷
B+[Q $Q" JOne&{h]J" 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
e`2 R{H )"3oe ? 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
?,e:c XhE2 @' :um 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
*_rGBW MC)W?
检液。
Uk ;.Hrt. CIvT5^} 检测：GC/MS检测。
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"8 TMAF|i4 4.2其他样品的处理 }'v ?Qq /j \TmcnU^ 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
!)3Su=*R V)jhyCL 固相萃取方法：
-7VV5 W R}<s~` Pl 活化：5mL正己烷
BQf+1 Ly& %4K#<b"W 上样：全部待净化液
O~]G(TMs8W D+PUi! 淋洗：3mL正己烷
!qve1H4d2 Md{f,,E'^@ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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iZ -e\56%\~_ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
VH65=9z p4_uY7^6 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
P .( X]+ 6 nhB1Aei 检测：GC/MS检测。
d<e.`dhc m!(K 5.复杂样品 =v9;HPiO z"`? <A&u 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
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1X RVbQt 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： I*"] !z1 ]f?LQCTq<b 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
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| a5Qxz 固相萃取方法：
mHy] $Z ?hYe4tc-# 活化：5mL正己烷
gK'MU
Z() HS7!O 上样：全部待净化液
`Ii>w b \N)FUYo
Hg 淋洗：3mL正己烷
j&9~OXYv K^ l Vng 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
=!p6}5Z !QYqRH~ 5 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
398%16 } 03# r F@e 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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_4.fT 检测：GC/MS检测。
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< ]rY 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 wB " &K;t ]w! x 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
j2g#t NhXTt!S6C 检测：GC/MS检测。
7[^:[OEE 0g~WM 附件一： uXyNj2(d. {HlUV3 3O 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
]Y}faW(&Y Y+F$]!hw 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
Fu(e4E f8 B*D4R} 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
sO ~ N2 b^;19]/RW 流 速：1.0 mL/min
Ddghw(9*H `Btdp:j8i 波 长：242 nm
@lc1Ipfk" FwBktuS 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
:S~XE +es.V
/ 样 品：15种邻苯二甲酸酯
8 9'nbg
I#uJdV|x 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
7/Ve=7]
LL kAA?P 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
Vj~R6 ?z
M s; 柱 温：30℃
HZfcLDrO 
}ndH |, 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
]O&TU X@) F
N(&3Ull （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
B)ynF?" '<6Gz
7O 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
M8S4D&vpD4 ] p'+
F 附件二 -+Quw2465^ 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
v`x~O+ "eh"' Z 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
(IJf2 B;W=61d 色谱条件：
Y5ebpw+B- ,I Sq7*%F 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
;}|.crMF 9R. tkc|K 进样口：250℃，不分流进样
rw+0<r3|K X8; 03EW; 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
UK& E#i cJE2z2uW0 进样量：1μL
~@got DlIfr6F 流速：1 mL/min
>u4uV 8S %
)|/s %W 质谱条件：
Ir }&|"~H b0KorUr 接口温度：280℃
$6'xRUx X FAQ:0 L$G 电离方式：EI
s V77WF [C d 2L&9 电离能量：70eV
' !_44 atN`w=6A`
溶剂延迟：7min
pCC0: gVI*`$ 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
[S<DdTY9hZ Z
v~
A9bB 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
BIjkW.uf H66F4i 附件三 Ce@"+k+w
4{D^ 4G
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 FN D+Ok&
|h2=9\:]
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
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Wf-P a9 '],G!U( ST[ E$XL6
~.J{yrJ&
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 j%fi*2uX
<y,c.\c!
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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7hoI ] \r- v]]_<d
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