随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
aZYs?b>Gm )\0LxsZ 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
jR o4+ 8 @1G`d53N 1.水性样品 / ,#
&Htk rD SUhO{V 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
!Typ _Cs gay6dj^ 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
N8w@8|KM EkE U}2 固相萃取
方法：
Y>: e4Q 4P\?vz" 活化：5mL甲醇、5mL水
b];? tP '
;PHuMY#X 上样：10mL水性样品
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X 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
~)\E&c wkwsBi 洗脱：5mL甲醇
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uo 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
.}.63T$h9 uqg#(ADy?R 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
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=(x W7Pt~ 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
3Y}X7-|)Z (K(6`~ 2.低脂液体样品 rg^ )+nY-DB( 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
E9L)dMZSpj T!T6M6? 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
`6 .rTs $< x-:a5Kz! 检测：GC/MS检测。
V _&>0P{q F|3 =Cl 3.低脂固体食品 PN!N B. d8|bO#a%9 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
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2c 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
J v*(DFt!v 'nOc_b0 检测：GC/MS检测。
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)i:k\ uY,(3x 4.高脂样品 73kF=*m pg\Ylk" T 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
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4.1 动植物油脂样品的处理 iWbrX 1
I+ GXV<fc"1 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
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b1! ?0>%
a$` 固相萃取方法：
xFU*,Y Ax*=kZmH| 活化：5mL正己烷
C]ev"Am_)
3snr-) 上样：全部待净化液
? Xb8B5 6x k~Bt 淋洗：7mL正己烷
C5Fk>[fS Bnju_)U5) 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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D3 95Q{d'& 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
}}AooziH9 so~vnSQ!x 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
O>Y Xvu 7_,)"J2^ 检液。
J&%d(EJM $tGk,. #j 检测：GC/MS检测。
?k$3( - |Gc2w]\ 3 4.2其他样品的处理 *KF-q?PBb - V
Rby 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
<a@'Pcsk Z!Y ^i N 固相萃取方法：
N :E7rtT,M U0}]3a0 活化：5mL正己烷
u_.`I8qa cX$ Pq 上样：全部待净化液
> <WR]`G Z/=x(I0 淋洗：3mL正己烷
!Fa2F~#h Yn ZV.&4{ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
g0w<vD`<g M~Tq '>Fn 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
!$ikH,Bh B9;d X6c 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
y~_wr}.CS |eIEqq.Eb 检测：GC/MS检测。
f,Vj8@p)x !% n3_tZC 5.复杂样品 ,.Ac= "f U CzIOxp} 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
L 1=HD dXgj 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： _y{z%- E, ,) ?^ g 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
t3!?F(& ~[bS+ ]d! 固相萃取方法：
~`M>&E@Y_/ %K L"f 活化：5mL正己烷
u*u>F@C8 <I
.p{Z 上样：全部待净化液
Zp~2W
JQ /rp.H 'hC 淋洗：3mL正己烷
OM5"&ZIZb $r%m<Uc;}O 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
1;E[Ml * yp}#\rk 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
>o #^r; pC,MiV$c" 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
]Cy1yAv={ 5^'PjtW6 检测：GC/MS检测。
XE);oL2xP CU)'x
E 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 ~5$V8yfx h J<dr x_gc 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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)+;(Vd 检测：GC/MS检测。
xsS/)R? p]=a:kd4J 附件一： %RA8M-
d v!(B S, 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
K~ gt =NH +'
)\,m "z 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
dr3#?% v <1d3G=G 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
[p
i!+k K#q1/2 流 速：1.0 mL/min
t|q@~B
: ximW!y7 波 长：242 nm
3>X]`Oj7y m' D_zb9+ 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
k?-GI[@X 1fwjW
0t 样 品：15种邻苯二甲酸酯
n[$b k_S 1#LXy%^tO 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
4 cC nT.i|(xd. 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
-1'O g}(yq:D 柱 温：30℃
cE (P^;7D 
@~t^zI1 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
x"/DCcZ lG[@s 'j （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
yj cZTvjJ O9%`G 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
-"Mq<XO&51 . |XG0 M 附件二 f\p#3I wwH 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
??Lda=' 7 +(on 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
;?{[vLHDL t,bQ@x{zVC 色谱条件：
zf4\V F OrC}WMhd 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
DXI{ jalL EvP\;7B 进样口：250℃，不分流进样
V|3^H^\5P z7X,5[P 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
-F$v`|(O+ YB}m1
g` 进样量：1μL
\1ncr4 H~NK:qRzK 流速：1 mL/min
*'cyFu$ ucYweXsO3 质谱条件：
?={S"qK(q Kw7uUJR 接口温度：280℃
P84= .* > 7J ;\&q' 电离方式：EI
f>iDq C4 x=03 WQ8 电离能量：70eV
P= aYwm C PJO.^OsM 溶剂延迟：7min
!>#gm7 +NJIi@
监测方式：SIM模式，监测离子见下表
8!{
}WLwb t`Rbn{ 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
2K^D%U W'aZw 9 附件三
Bw;gl^:UG
s} 2TJa
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 8Ld`$_E
a`c#-
je
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
}ufzlHD 2TFb!?/RQ 3,ihVVr&P sj9j 47y | `T$Iq
kM:Z(Z7$
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 =3h?!
$#?
8v<80 2
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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