随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
&0ULj6j j >U) ,^H( 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
3^`bf=R c=|
a \\ 1.水性样品 I
#A`fJ a~{St v 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
! BQ!] u %%DK?{jo` 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
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!Ph1 A"P1 B ] 固相萃取
方法：
nl?|X2?C (
NiuAy 活化：5mL甲醇、5mL水
i>w>UA*t _ wqFKj 上样：10mL水性样品
%E Vg.k$ uZ'5&k96T 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
6!gGWn5>} SD6 97L9 洗脱：5mL甲醇
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L N 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
ho:,~ A; k y24 0 +;a 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
Yhx~5p OrRve$U*| 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
f{ b"=h Q #:{u1sq; 2.低脂液体样品 "%Rx;xw| J5l:_h ZUV 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
mqE&phF, k,&W5zBKe 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
^y h h.8J6;36
检测：GC/MS检测。
_PRm4 : _x>u "w 3.低脂固体食品 \^YJs? u4Xrvfb, 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
`rM-b'D \C>I6{ 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
uS&bfx2 v8Wo V* 检测：GC/MS检测。
=i zB : 5 &VLq 4.高脂样品 |fa3;8!96 %RJW @~! 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
<4VUzgX2 T{ojla( 4.1 动植物油脂样品的处理 |M+ !O93 A Bx0IdOcI 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
UZdpKi@ w1.KRe{M 固相萃取方法：
2B *9]AHny _El= M0 活化：5mL正己烷
g~`UC J\ Se wg9 上样：全部待净化液
|KkVt]ZQe9 gB&'MA! 淋洗：7mL正己烷
sKNN ahGjh ,(]hykbXp 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
fUE jl PInU -"gG 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
7kj#3(e a P2 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
) |*HkdF` 8Kv=Zp,?` 检液。
=)'AXtvE gzi~ BJ 检测：GC/MS检测。
s,lrw~17 pO x0f;'G+ 4.2其他样品的处理 iN=-N =
ECQ>VeP 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
mpN|U(n td%EbxJK]` 固相萃取方法：
5%uLs}{\q B`9'COw 活化：5mL正己烷
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(fE 上样：全部待净化液
l3rr 2t y/Paq^Hd 淋洗：3mL正己烷
6|~N5E~SX 4f'1g1@$ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
e@w-4G(; <"X\~ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
R:fERj<s dXg.[ |S* 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
'QeCJ5p] }f?$QSF 检测：GC/MS检测。
8t25wPlx F4 `ud; 1H 5.复杂样品 *QH@c3vUe\ )7f;FWI 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
A]c'`Nf *6IytW OX5 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： mu@He&w" r01Z
0> 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
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< G!o bys5IOP{]o 固相萃取方法：
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. 活化：5mL正己烷
YS],o'T f=: ycd! 上样：全部待净化液
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2yNwB+{ 淋洗：3mL正己烷
\Hb"bv 5! -+5TJI 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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$A 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
<<WqL?8W `s8* n(\h 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
l/xpAx [Z]%jABR 检测：GC/MS检测。
<DR$WsDG pgUp1goAU 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 | -l9 Z NdxPC~Z+ 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
nQ +$ WQiIS0BJ * 检测：GC/MS检测。
M!tR>NMH u7nTk' #r 附件一： 0?,<7}"< X - y|*x-iZ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
i" `N5 R :*1Y\o( 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
J.(mg
D W:VX^8</ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
%`bn=~T^ kD46Le++B 流 速：1.0 mL/min
l@:&0id4I #EA` | 波 长：242 nm
(M# m BS 3~%M4( 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
rL,kDSLs 3!op'X! 样 品：15种邻苯二甲酸酯
*+TO% {4 e}NB ,o 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
8I~*9MUp .npD<* 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
yu }T><Wst BsR3 $ 柱 温：30℃
I6i qC"BK 
W0S\g# 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
"
1h~P, -I:L6ft8 （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
[dy0aR$>d S;" $02] 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
iow"X6_l_ Q
sPZ dC 附件二 jA3xDb M 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
WtlLqD!_D 8w ]'U 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
3
jghV?I{T CN6b 982& 色谱条件：
] V,#>' $e%m=@ga 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
n[7 = +;a\
gF^ 进样口：250℃，不分流进样
6n^vG/. M acI%fYw5p` 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
op,mP0b Me-H'M p~ 进样量：1μL
p@3 <{kLm 7G%^8
ce{! 流速：1 mL/min
~V/?/ J$ W3xObt3w\ 质谱条件：
[?n}?0 w"!zLB&9[ 接口温度：280℃
npcL<$<6X u:>*~$f
电离方式：EI
AE4>pzB e 8cbgP
$X 电离能量：70eV
KRh?{ @qB1
:==@7 溶剂延迟：7min
$B@K %loe8yt 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
y 73@t$| +w+qTZyky 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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\ X7[gfKGL)N 附件三 IT)3Et@Y
S;y 4Z:!
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 N:okt)q:%
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按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
7xQ:[P!G+ x7Gf):,LK l^$'6q" $PI9vy S Dx`- h#
GKjtX?~1
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 2P)O
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@g4o8nH}
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
fm`V 2'Rm W &:0J #r]Z 2Y]
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