随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
r=~K#:66 K/ j u=> 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
[ D.%v~j [YZgQ
1.水性样品 bE{Y K k>7bPR5Mw 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
H5 V>d lfre-pS+ 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
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4Kh 5+;Mc[V3- 固相萃取
方法：
V1pBKr)v T\g+w\N 活化：5mL甲醇、5mL水
-
jCj_@n kkWv# ,qwU 上样：10mL水性样品
GM?s8yZ< >3@3~F%xAX 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
$;'M8L w;j<$<4=
7 洗脱：5mL甲醇
MIn_?r y_w
<3 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
sZT~ 5c8 q7f`:P9~ 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
h`dQ OH# J"LLj*,0 " 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
1[8^JVC>6 nq8XVT.m^\ 2.低脂液体样品 ybw\^t X% j`rQk` 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
XsQ81j. FH w%ynC 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
_uLpU4# ? s_XCKhN: 检测：GC/MS检测。
G<D8a2q wT\BA'VQ 3.低脂固体食品 5WJ ~%"O
`;+x\0@< 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
Sx'oa$J b4-g
NF]Yt 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
QK[^G6TI o>C,Db~L/ 检测：GC/MS检测。
zKGZg>q )) f@9m 4.高脂样品 j \jMN*dmV oo\^}jb 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
&gY578tU wGNE b 4.1 动植物油脂样品的处理 q"<=^vi hS8M|_ 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
A;Y~Hu4KPZ 7HH@7vpJ^ 固相萃取方法：
<Y7j ' n v1~l=^4& 活化：5mL正己烷
Q 4-d| ,$:u^;V( 上样：全部待净化液
aOGoJCt
C /C Xg$%\ 淋洗：7mL正己烷
DZ2gnRg l+F29_o# 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
S8dfe~ |7: z
0 /+P 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
4)tY6ds)r| &? bsBqpN 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
-c?x5/@3 [k\VUg:P 检液。
`oikSx$vB. BedL `[ , 检测：GC/MS检测。
"KK}} $> E*5aLT5!, 4.2其他样品的处理 '+/m t_re= Tx K
v!-1 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
6jc5B# `PtB2,? 固相萃取方法：
c Q- #] 18%$Z $K, 活化：5mL正己烷
=@4 ,szLO ,0h{RZKw 上样：全部待净化液
$!9U\Au>2 jbS@6 * _ 淋洗：3mL正己烷
<Nrtkf 4-O +1c r6a 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
-FZNk } 4uO88[= 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
X
kqsL0\ x'}z NEXI 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
sYXL VJ>b >wqWIw.w> 检测：GC/MS检测。
nX7F<k4G2 SbUac< 5.复杂样品 a+v.(mCG <bW ~ !lv 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
#s\yO~F- zp9l u B 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： l =P)$O|=w |a7Kn/[`, 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
<n k/w5nKL S3HyB
b 固相萃取方法：
T"H"m4{' |AExaO"jk 活化：5mL正己烷
vAG|Y'aO@% !} x-o`a5 上样：全部待净化液
fS '` 9 (0y!{ (a 淋洗：3mL正己烷
_H x'<%hhI *@@dO_%6 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
PS!or!m WyB^b-QmDh 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
w?*79 u \TzBu?,v8 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
$mAyM+ ph[ ; c|_z 9+ 检测：GC/MS检测。
Ke# Rkt !w/fw Oo 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 M
'X,7hZ G[` 2Nd< 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
!H)!b#_ rN .8- 检测：GC/MS检测。
G"L`9E<0V u+6L>7t88I 附件一： (*vBpJyz% )Xt#coagS 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
M= 3 w S5H} 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
h'vBWtMa kQ2Wd pZ/ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
Tk 'P v o 1{3[=G 流 速：1.0 mL/min
JXt_
~(Q#G" t 波 长：242 nm
'4M; ;sKW s`v$r,N0 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
/&c zaAR- `q | )_ 样 品：15种邻苯二甲酸酯
O^ &m ~GJ;;v1b2 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
VKlC`k8L $n47D W & 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
p)m5|GH24 c7[Ba\Cr4h 柱 温：30℃
tef>Py 
H,7!"!?@N 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
.SSyW{a3w 6V6Mo}QF
s （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
t0/Ol'kgs Be^"sC 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
tehWGqx) _[l&{, 附件二 S<i. O 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
;K4uu<e \ J*:_3Wsy 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
@LS%uqs $
)2zz>4 色谱条件：
![]6| G& O9ro{ k 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
jzWgyI1b vI48*&]wTf 进样口：250℃，不分流进样
yB{1&S5 C ,K PrUM} 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
5 5Mt jqfp g1l:k1\Ht 进样量：1μL
Yz EOfHL, [' iEw! 流速：1 mL/min
~~t >; (VHPcoL 质谱条件：
l>(*bb1}b 0Xn,q]@Z 接口温度：280℃
EF9Y=(0| KO" +"1 . 电离方式：EI
A4KkX /pLf?m9 电离能量：70eV
K]dR %j I'2I'x\M 溶剂延迟：7min
7lwFxP5QT wqzpFPk( 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
P1$D[aF9$ 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
)2R]KU_=g {T3wOi 附件三 \<\147&)r
(m x}6A
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 /Ur]U
w
y4Nam87;/?
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
i
GNZC{ L tK,
_j 3C2~heO>| _ FN#Vq2 t]xR`Rr;X
gY_AO1
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 cZAf?,>u
3 *eS<n[uG
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
*+ +} ll6 [\=1|t5n~ "f-HOd\=
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