随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
Jx 3a7CpX uxrNkZia 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
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t n?''~; 1.水性样品 OOsd* nX/ I#yd/d5^ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
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7_7^&.Hh 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
I8hmn@ ce 6 d CqS 固相萃取
方法：
E }w<-] 8 f1VA61z{) 活化：5mL甲醇、5mL水
|}roR{gc| d7QQ5FiB 上样：10mL水性样品
vCN Yqa)m: esEOV
$s} 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
Q Pa&kl C>7k|;BvF 洗脱：5mL甲醇
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XRB? 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
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|nS3w 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
-OuMC& %P9Zx!i> 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
G"; yqG e :.Xs 2.低脂液体样品 +B '9!t4 2 ~GS`@IU} 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
Hj;j\R >2 )mZ` j . 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
m nXaf)" lTdYPqMi 检测：GC/MS检测。
OH *[ FAU^(]-5m 3.低脂固体食品 Ra_6}k R`>E_S Y 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
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J:{yY F z)z&W T 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
$o1G xz 0 -4WLMx 检测：GC/MS检测。
j t-ayLq #xE" ]; 4.高脂样品
; >.>vLF `N8A{8$qv 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
!>;p^^e 1|n,s- 4.1 动植物油脂样品的处理 d^WVWk K =f{V<i~q 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
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)1K ] }O5c.3 固相萃取方法：
B {f&'1pp/ q%"]}@a0 活化：5mL正己烷
6}n>Nb;L" w,;CrW T2t 上样：全部待净化液
ZVR0Kzu?Ra ?o"wyF A* 淋洗：7mL正己烷
FG38) / /4<eI 3Z 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
$e _A( | 8h78Zb&[ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
L8Z[Ly+_ Ma0_!|i 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
K@Twiw~rB TSt-#c4B 检液。
/x"gpKwsB |qE"60&"} 检测：GC/MS检测。
-IMm# 2fT't"gw 4.2其他样品的处理 WIb\ +! "Q`{+|'=E 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
2T<QG>;)j mHE4Es0 固相萃取方法：
#m1e _[ S3PW [R@= 活化：5mL正己烷
.J#xlOa- yHLc lv 上样：全部待净化液
)zlksF i >Hh_q;' 淋洗：3mL正己烷
)p4o4 aM P.$U6cq 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
Mcj4GjV6:" :T" !6; 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
a8rsF ~;_]U[eOL 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
cE nkt= L7_(KC h 检测：GC/MS检测。
7f8%WD) KGxF3xS*7 5.复杂样品 g4<%t,(88E X5U_|XK6Y 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
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7B 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： >F8&wh'BjY )MZ]c)JD^ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
N#@xo) -H %}%D8-d}G 固相萃取方法：
<89@k(\ / 1B' i7 活化：5mL正己烷
Y:&1;`FBZ O}NR{B0B3& 上样：全部待净化液
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淋洗：3mL正己烷
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\-GV8A2:k 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
q\O'r[&V \9Itu(<f 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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h<xo*r TnL%_!V! 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
Xu3^tH-b< aP8Im1<A 检测：GC/MS检测。
$msT,$NJ uz>s2I}B 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 ]!Y zbvoR ;TmwIZ 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
|t]-a%A=w N g 'f u| 检测：GC/MS检测。
'(2G qX! m|24)%Vj;= 附件一： 2(\ >PN- 9 !2KpuWji 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
*>_:E6) eDaVoc3 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
gP/]05$e CXUNdB 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
ANT^&NjJ7 !vImmhI!I 流 速：1.0 mL/min
w?Q@"^IL _BR>- :Jr 波 长：242 nm
3l4k2 Bljh'Qp>C 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
u=ENf1{ $> ;K:.*sA a 样 品：15种邻苯二甲酸酯
P6IhpB59
3 FNj~=N 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
[b Gdg {BKI8v y 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
2RM0ca _F ^-=,q.[7 柱 温：30℃
-.z~u /uL 
'<XG@L 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
! JrV h$K }|A%2!Q} （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
5?2PUE,a 'f5,%e2# 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
%2qvK} A
u(Ng q 附件二 [g<6i.<I 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
j7uiZU;3Rx ?b2%\p`" 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
4 d6F4G4U $7 PFos%@ 色谱条件：
6)DYQ^4y })s s. 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
3!ulBiMh
cH"M8gP# 进样口：250℃，不分流进样
o),i2 ,?i#NN5p 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
f,PFvT$5e nQg6
j Zf 进样量：1μL
mVU(u_ lh aI+:rk^ 流速：1 mL/min
0B1*N_.L@ fm:/}7s 质谱条件：
Qn<J@% QoI@/
jLj 接口温度：280℃
56&s' =F8uuYX%m 电离方式：EI
yBht4"\Al d<(1^Rt o 电离能量：70eV
+;U}SR< aztP`S$h 溶剂延迟：7min
x-CY G?-x FbW kT4t| 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
DV*8Mkzg c{rX7+bN 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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488" 附件三 KfVLb4@16_
8sV_@<l<X
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 i{$h]D_fD
{ fmY_T[Q8
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
N{f4-i~ y@L-qO+{& G\?q{ ~x>?1 K p$5+^x'(
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某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 S'I{'jP5
-'tgr6=|w"
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
Daa2.* b ;Vy=f H-Uy~Ry*T
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