随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
Q2)5A& U\ r :0RvWif 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
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fAb@}2 \?e2qu/ C 1.水性样品 RmKbnS $*q l1 08.ao 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
FChW`b&S e>!]_B1ad 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
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(1er?4 固相萃取
方法：
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5 "yY2}- R "t2=3K 活化：5mL甲醇、5mL水
|4aU& OX )Rk(gd 上样：10mL水性样品
}L{GwiDMDl 8BS Nm 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
u,YmCEd_V T|YMU?4 洗脱：5mL甲醇
1 )N# @frV:% 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
;uZq_^?:9& !]7L9TGn 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
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@Sc\ Esj1Vv# 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
$Zrc- tkV +y-3tcI) 2.低脂液体样品 +H?
XqSC \Q?#^< O 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
Z y6kA\q v&66F` 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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".6=E#W vhU
$GG8 检测：GC/MS检测。
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3.低脂固体食品 Neew V=[% WZ bRR.TxO 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
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^p 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
Z+Fh I^ _#<7s`i 检测：GC/MS检测。
`7 Nk; BL\H@D 4.高脂样品 C8 $KVZ O3p<7`K<4 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
;l@Ge` &u WsmP]i^Q 4.1 动植物油脂样品的处理 X&%;(` 1=jwJv.^/ 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
uHt @;$9A )EsFy6K: 固相萃取方法：
mGUG
)aX#RM? N 活化：5mL正己烷
A ^7}:[s20 M9(Kxux# 上样：全部待净化液
B,{Q[ |OBZSk1jp 淋洗：7mL正己烷
};~I#X -$f$z(h 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
d((,R@N' D{]9 s 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
%T~LK=m 2D{`A J 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
ju/#V}N pRh) DM# 9 检液。
lT F#efcW 2P VQSwW: 检测：GC/MS检测。
x1 1ug 4]E TF+ 4.2其他样品的处理 R"{oj]d;$F @t,Y< )U 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
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w jsIT{a*] 固相萃取方法：
_!E/ em -ob1_0 活化：5mL正己烷
M[5fNK&nD [O^mG
9 上样：全部待净化液
K}Rq<z W q-d#b KIf 淋洗：3mL正己烷
\Qe`>nA pq<2:F:Kl 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
](sT,' Qon>[<]B 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
2vX!j!_ kZH IzU 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
3^p;'7x {t QZqqdn@ 检测：GC/MS检测。
?M@ff0 dp#'~[ j 5.复杂样品 8/+x1, S % E0<$zP}V}F 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
}Jk=ZBVjT7 (eF "[,z 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： " 2 J2za E|hW{ oX3 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
J:Nc y}AO 8d*W7>rq 固相萃取方法：
b;Uqyc 'AJlkLqm#> 活化：5mL正己烷
k<!xOg ,)7y? *D} 上样：全部待净化液
QPT%CW61M eJ tfQ@? 淋洗：3mL正己烷
6F4OISy%3 >'96SE3 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
-/ h'uG ju {\7X5 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
$3Sr r* 8^|ls
B}x? 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
< \C/; 'SE?IE { 检测：GC/MS检测。
K~ShV sJ q^>"|J 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例
5zR9N>!c &S|%>C{P.w 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
( :ObxJ* ej9|Y5D"S 检测：GC/MS检测。
v<c@bDZ> FqpUw<]6s 附件一： xU_Dg56z'& /,m!S RJ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
Az"(I>VfD B qA 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
mFdj+ &2\ BQT ibd 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
nNJMQb'K A:-r 2;xB 流 速：1.0 mL/min
/degBL+ gZLzE *NZ 波 长：242 nm
R<GnPN:c 6*]g~)7`Q~ 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
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v}o% S[zX@3eZV 样 品：15种邻苯二甲酸酯
B< p -.tv Y
AoGVey 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
Z:2a_A tm tin5.N)"z 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
`f~ \d.*U d}2$J1 ` 柱 温：30℃
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-MN. 
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图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
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DM5q UHh7x%$n （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
*4 9lM; $k|:V&6SV 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
6|Qg=4_FHt =>k E`"{! 附件二 yDi l 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
mz'r<v2Tc y| 7sh 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
dN%*-p( Q,f~7IVX 色谱条件：
MN .h,^b Us.")GiHE 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
l[AQyR1+/ 9[5qN!P;y 进样口：250℃，不分流进样
u Sl&d Wz%b,! 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
/~O>He T{"[Ih3Mbl 进样量：1μL
j+9;Cp]N V 4*D'zJsJ 流速：1 mL/min
5 uidi ,Hzz:ce 质谱条件：
1z6$>{FUR 0'QX*xfa> 接口温度：280℃
O?=Y Y@j Z"pC
DW) 电离方式：EI
UD!-.I] 7'~O ai~r 电离能量：70eV
ms]r1x" 3OlXi9>3 溶剂延迟：7min
k Xg&}n
7 rsaN<6#_^Q 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
E-`3}"{ _u{z$; 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
.)
Ej#mk .b";7}9{ 附件三 bY P8
|?88EG@05
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 5sJ>+Rg
":/c|!
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
{bXN[=j +v
B}E g4^ -B s&E,$|80 /l7 %x.
D|5mNX %e
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 @|:fm()
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G u `xJ
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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_wx@cA /H<{p$Wd |cC3L09
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