随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
G^|:N[>B e `_
LEv 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
1Faf$J~7|
K=Z|/Kkh 1.水性样品 Lz Kj=5'Y ?3`UbN: 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
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({\K dh iuI|?@ 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
/)>3Nq4Zx OX7M8cmc+ 固相萃取
方法：
V#$RR!X' 9d659i C 活化：5mL甲醇、5mL水
>Eto(
y"q O"9\5(w 上样：10mL水性样品
'3fu dt]-,Y
淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
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( C%Hld {$
JYw{a 洗脱：5mL甲醇
s~g *@K >+ D_*WY V 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
j{A y\n ( .@U@xR u7| 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
?Ep [M:,q Ya"a`ozq 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
,!y$qVg'\f "ne?P9'hF 2.低脂液体样品 oW*16>IN9l g |yvF-+ 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
06Sc eq )23H 1 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
}rw8PZ9 f+,qNvBY/ 检测：GC/MS检测。
<)c)%'v /]Md~=yNp 3.低脂固体食品 'XjZ_ng ,f'CD { E 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
#a,PZDaE "_NN3lD)X 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
H3 =qe I ,Ah;A
[%?~ 检测：GC/MS检测。
}!.(n=idZ eJX9_6m- 4.高脂样品 O-
hAFKx i3mcx)d@H 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
S g![Ls j vr6w^&[c^
4.1 动植物油脂样品的处理 ={&j07,*a By4<2u38u 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
v^*K:#<Q! ?NsW|w_ 固相萃取方法：
ndMA-`Ny, +\
.Lp 5 活化：5mL正己烷
bK&+5t& p} ~JgEE 上样：全部待净化液
cR<fJ[* ~=l;=7 T 淋洗：7mL正己烷
2pa5U;u:+ VuZuS6~#J 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
&d^m 1 +V OK%8,p 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
lzVq1@B aj{Y\
3L 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
` Eo.v#< Txb#C[` 检液。
(gWm,fI
RZ f(y:G^V 检测：GC/MS检测。
,(^ *+G.i Z o(rTCZX 4.2其他样品的处理 Y O}<Ytx =^,m` _1 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
E""bTz@ 5D// *}b, 固相萃取方法：
R`E ~ZWC4V T%*D~=fQ' 活化：5mL正己烷
TJXT-\Vk t&e{_|i#+ 上样：全部待净化液
z 1X` o dhK~O.~m 淋洗：3mL正己烷
Wt~BU. iSs:oH3l 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
@_}P-h hv>\gBe i 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
HY:7? <r Z=vU}S>r|v 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
Se =`N xdkZdx>N 检测：GC/MS检测。
|Ds1 u;2[AQ. 5.复杂样品 d raN0v f [S!/ E4>[' 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
*u;Iw{.{ \LexR.Di 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： 0YDR1dO(* w ;^ra<*<+ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
I9ep`X6Y gc$l^`+M 固相萃取方法：
YT(AUS5n 9p(. A$ 活化：5mL正己烷
-e:`|(Mo tK\~A,= 上样：全部待净化液
1bX<$>x9u k;FUs[ 淋洗：3mL正己烷
$-sHWYZ H9e<v4 c 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
f%}xO+ .s $q j2w"' 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
j&qub_j"xX 9x =Y^',5 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
)+9Uoe~6 EXqE ~afm2 检测：GC/MS检测。
)l DD\J7 `<d }V2rdz 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 lrIe"H@ * \ F
~[ 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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^[<5 检测：GC/MS检测。
tc_ 3sC7jN `'7R, 附件一： Cq~dp/V '!B&:X) 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
DZ
tsy!xA !R`{ TbN 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
=[ 7A v> FGBbO\< / 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
e~"U @8xk~ 5wU]!bxr 流 速：1.0 mL/min
Z6MO^_m2 'i|YlMFI g 波 长：242 nm
G7/ +ogV k)TpnH! " 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
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ULE) 6[AL|d
DK 样 品：15种邻苯二甲酸酯
t\O16O7S 4 2ge3> 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
-jm Y)(\ gf\oC> N 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
{R{=+2K!|k |CbikE}kL 柱 温：30℃
4E }Yt$| 
"_?nN"
A7 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
:\_ 5oVb YtLt*I g% （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
<9b &<K: Ab;.5O$ y 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
}c:M^Ff ~pky@O# b 附件二 &5!8F(7 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
j B{8u&kz) }Ou}+ ^Bc 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
@>7%qS &
BSn? 色谱条件：
G^@5H/) -trkA'ewZ 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
#
T"4RrR /dIzY0<aO 进样口：250℃，不分流进样
uHNCS z H( 1{.9uw"2S 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
2B`JGFcdcB I(
Mm?9F 进样量：1μL
V28M lP IAyp 2
流速：1 mL/min
0tJ Z4( 0 =i3n42M# 质谱条件：
NCD04U5y @E8+C8' 接口温度：280℃
_','9| - !
S_ryL 电离方式：EI
O&hTNIfi OcO3v'& 电离能量：70eV
O.JN ENZf :fJN->wY^s 溶剂延迟：7min
:MDKC /mC M'l ;: 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
EEL,^3KR G]aOHJ:. 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
Ky`qsk vu K,tQ!kk 附件三 oe ~'o'
8 %:Iv(UMk
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 g%
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按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
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某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 SV4E0c>
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按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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