随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
0Cg}yy Oz r|MBkpcvp 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
h6CAd-\x\ bUzo> fm_ 1.水性样品 FmtgH1u:= f]pHJVgFV 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
$#z-b @s=B zAW+!C
. 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
4W d
H!z +TZVx(Z&A 固相萃取
方法：
=ea'G>;[H ]x1;uE?1J 活化：5mL甲醇、5mL水
>]L\B w w4Uo-zr@ 上样：10mL水性样品
q90
~)n? &gg O m 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
~W2Od2p ! s||c#+j"8 洗脱：5mL甲醇
>vR7l&" zH 13 ~\ 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
cq`!17"k SIZ&0V 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
OcE,E6LD +h)1NX;o1 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
o(gV;>I ${ 5E 2.低脂液体样品 rw$ =!iyO pkE4"M!3= 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
<74 r 9 '=ZxV 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
kxLWk%V r h c& #JS 检测：GC/MS检测。
C)mR~Ey hK UK#xx 3.低脂固体食品 6VtN4c .Q :CsrcT= 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
gle<{
` Mt*V-`+\ 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
Yw6uh4 d/[kky} 检测：GC/MS检测。
A!v:W6yiz ;YZ'd"0v 4.高脂样品 25;(`Td 5 X4JS I%E 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
b"nD5 r X.V4YmZ- ; 4.1 动植物油脂样品的处理 `<6FCn4{X 3i#'osq 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
Nj.;mr< r%9=75HA 固相萃取方法：
VV/aec8 ZA \;9M= 活化：5mL正己烷
F#~*j : m<#\!? 上样：全部待净化液
VNs3. t)mc~M9w 淋洗：7mL正己烷
Q)=2 %X ?K
W o1 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
z 'V$)U$f /CUBs! 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
H p* N% Lf`<4 P 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
S~>R} = 03.\!rZZ 检液。
ltKMvGEF {B4.G8%Z 检测：GC/MS检测。
G_M8? G0 P26"z))~d 4.2其他样品的处理 {q^UW v?1 <`?%Cz AO 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
;0`I Ftz FV{XPr%
固相萃取方法：
h"[:$~/UJ bn7g!2 活化：5mL正己烷
v57<b&p26 r7^v@
上样：全部待净化液
'dqecmB de;CEm<n 淋洗：3mL正己烷
M%
g2UP z`p9vlS[ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
`2]TPaWGh QKhGEW~G 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
6J">@+ { ` xC~B h 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
/x4L,UJ= P 7u
rD 检测：GC/MS检测。
!R@jbM qz
. l 5.复杂样品 m77 !i>V) dk"@2%xJ2d 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
g)!q4
-q !}5rd\ 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： PIdGis5G mD|Q +~=|e 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
nrX+ ' r8!pk~R5] 固相萃取方法：
YLS*uXB&. `~=NBN=tiL 活化：5mL正己烷
o wI:Qs_/4 0{u %J%; 上样：全部待净化液
{[hgSVN ; C7f *Q[ 淋洗：3mL正己烷
JT~Dr KI_ a5/Dz&>j6 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
>YsM'.EF D 8TK*VOf` 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
B =7maYeU x34GRe !! 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
[LUqF?K& Koj9]2<0 检测：GC/MS检测。
K4+ |K:e y y[ Y= 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 jSRi mdo$d-d& 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
bI_MF/r'' 'KT(;Vof 检测：GC/MS检测。
(ss,x CF L6;'V5Mg72 附件一： Fs(S!;
DsD? &: 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
B#35)QI 2JcP4!RD 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
25j\p { * pn) {v 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
}$r]\v ^tI&5S]nE 流 速：1.0 mL/min
I0=L_&`) -P& u Y` 波 长：242 nm
q
">}3`k -5|el3%) 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
E*fa&G~s ) Ap;^ \5 样 品：15种邻苯二甲酸酯
mV)t W:6#0b"_# 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
:nc%:z=O 7~'%ThUb$- 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
$#3[Z; \ ?4Fev_5m 柱 温：30℃
]gm3| -EiY 
[z+YX s!N 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
TXS`ey 81(\8#./ （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
E|SmvI V- w'V uC82SZ 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
]#rV]As yf`_?gJ6d 附件二 F$kiSjh9aJ 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
@ PhAg NLY f 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
)1R[X!KQ7 qQO*:_ezzk 色谱条件：
Aw4)=-LKO A&%7Z^Pp 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
Z?3 B1o9 T
g3MPa#g 进样口：250℃，不分流进样
.pm%qEh _FS #~z'j 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
B9cWxe4R# wN/v-^2 进样量：1μL
B> \q!dX3 qt"6~r! 流速：1 mL/min
l=S!cj ; FYe fn3b 质谱条件：
CtD<% v3` b'R]DS{8 接口温度：280℃
`_ZbA#R , h4Arg~Or 电离方式：EI
_,UYbD\[J} 5xNOIOpDB 电离能量：70eV
Xa$%`
s- 0Xt< 溶剂延迟：7min
*UN*&Dm F :fy,%su 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
rd[mC[
r c5O8,sT 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
QSa#}vCp* y2 s(]# 8 附件三 x< 2]UB`
ZCc2
3UwI
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 Xy= ETV%
rXD:^wUSc
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
_u$DcA8B j<0 ;JAL UWV% y P l9a81NF{s ^tG ,H@95
:dULsl$Nz
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 ov,s] g83
*p\Zc*N;%
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
W7
Iy _> .-tR <{
g ,;w ~ VZ4
微博帐号登录
内容互通，快速登录
QQ帐号登录
