随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
4:Bpz;x OVE5:)$x 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
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pvw`p 4xE [S 1.水性样品 iKu~o.y y H!+T2<F9R 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
TnvX&Y' &xGcxFd 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
X+*"FKm S. Ehv*E 固相萃取
方法：
j cT oNfNe^/T 活化：5mL甲醇、5mL水
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[0>wEq 8@f=GJf 上样：10mL水性样品
sBo|e ]m# +$YluG EJ 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
_Zq2 <: *
@QC:1k 洗脱：5mL甲醇
ua^gG3n0 laQM*FLg 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
B-<H8[GkG1 }4; \sY
说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
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" 7|"gMw/ 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
lAM"l)Ij {y[T3(tt 2.低脂液体样品 16p$>a<6 t&r-;sH^[ 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
#Zm%U_$< pV3o\bk! 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
dh~+0FZ
{A M] +FTz 检测：GC/MS检测。
7%-+7O 3ud -qPYm ?$ 3.低脂固体食品 8?L7h\)-
{ws:g![ 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
Uv(T
HxVh 9K>$ 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
J&xH "U v$O%U[e< 检测：GC/MS检测。
#8! xIy l>i<J1 4.高脂样品 e7j3 0Iy Hw1<! Dyv 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
f?iQ0wv) >k 6RmN 4.1 动植物油脂样品的处理 A.!V*1h{
6wzT X8 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
vGK'U*gGD I e#LZti 固相萃取方法：
( aGwe@AS AwhXCq|k 活化：5mL正己烷
MCOz-8@|Y K<HF!YU#I2 上样：全部待净化液
j5*W[M9W KJ
Gh) 淋洗：7mL正己烷
R cUK e, OPp>z0p%6X 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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H6 QRs!B!Fn0 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
WXqrx*?*+ U"} ml 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
#C+""qm U*G9 fpVy 检液。
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检测：GC/MS检测。
3YyB0BM W *R17 KMS 4.2其他样品的处理 iyw "|+ F&r+"O)^-R 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
:eQ?gM!, \`N%77A 固相萃取方法：
=W1` FbR ~Uw **PT3M 活化：5mL正己烷
%;UE y j U 88-K1G 上样：全部待净化液
[gZd$9a
&DdFK.lt 淋洗：3mL正己烷
e[fzy0 ' bio: 1 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
" x&hBJ "R-1 G/ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
{6YLiQ*_ >jjuWO3T 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
>&h#t7< b?-Ep?G'\ 检测：GC/MS检测。
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WBE WAlsh 5.复杂样品 ^ g`1SU` ;L.@4b[ lP 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
<7T E[M' p(UU H3%W 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例：
{.2A+JT,
TCJH^gDt 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
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'\ 固相萃取方法：
T!eb=oy [i24$UT 活化：5mL正己烷
(NUwkAO M} yjZxD[
Z 上样：全部待净化液
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$)B 淋洗：3mL正己烷
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Q l = % v 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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NwjM% 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
Kr`Cr 5v p;Kw$fQ? 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
L2Uk/E - #= v~vE 检测：GC/MS检测。
8)3 g! 3S tn201TDZ]= 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 rmutw~nHD c*ac9Y'o 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
>lxhXYp pA9^-:\* 检测：GC/MS检测。
<m"Zk k ziCTvT 附件一： W #E-vi+l -4{sr|
lm 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
`qp[x%7^ ax&
, 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
yhg^1l|t, EQXvEJ^ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
rI) op1K jHq.W95+P 流 速：1.0 mL/min
x;
2tmof=L <rV3(qb#]J 波 长：242 nm
^ 6`"f FP =%e]vJ 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
z6#~B&
+T02AS 样 品：15种邻苯二甲酸酯
rAq2 |GJSAs"L@ 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
4`Qu+&4J $-'p6^5 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
jFfuT9oId (<!Yw|~ 柱 温：30℃
n!e4"|4~z 
A46 z2 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
N 0h* |
;L(2Ffk8 （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
,;9byb W Z`u"t^2V 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
udYk
6 }_m/3*x_ 附件二 H.#<&5
f 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
uzjP!q O HC4qP9Gs 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
S{_i1' 2Ur9*#~kGp 色谱条件：
#1c%3KaZ I Bbk=0+ ^8I 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
.
Z 93S|q U'8+YAgc 进样口：250℃，不分流进样
1#B
Mc% 3Q'Q %2 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
dJ~AMo l GcXh
V 进样量：1μL
hfzmv~ * RJ+i~;- 流速：1 mL/min
"`;$wA A|3'9iL{9 质谱条件：
<7-Qn(
m, t2V|moG
接口温度：280℃
< OF 2\#Nh Wx~N1+ 电离方式：EI
)bCw~'h* [=f(u
wY>g 电离能量：70eV
"9 Q @&C 9eG{"0) 溶剂延迟：7min
M.b1=Y !h\>[ O 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
-B+ Pl* Ph{7S43 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
#=;vg PB!XApTb 附件三 !
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牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 \Hf/8!q
E+LQyvF[
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
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|LG f re 5{=@ vU]n0)<K B y .6/x? Qc
!2^~ar{2
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 B2'TRXIm1U
)!caOGvhJ
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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