随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
V,8Z!.MG hd(TKFL^y 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
4}UJ Bb? R(8?9-w 1.水性样品 m~P 30) ]$s b<o
.a 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
myqwU`s R?tjobk! 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
t y4R2LnC 0_Elx c 固相萃取
方法：
D/;[x{;E 9Nx%Sdu 活化：5mL甲醇、5mL水
c5 AaUza ]:'] 上样：10mL水性样品
gX(Xj@=(& W
2zG"Q 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
b35 3+7"| V\e1NS 洗脱：5mL甲醇
s16, *;Z HD2C^V2@M 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
5ug|crX Iu5 9W > 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
:2/ jI:L~ q4 G$I?4 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
'|) , ? t.VVE:A^% 2.低脂液体样品 Q>9bKP v,z~#$T& 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
A=Hv}lv 4sRg+mMI 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
4<)*a]\c5M ^8] 7
检测：GC/MS检测。
I&gd"F _v} 7/k7V) 3.低脂固体食品 RP [`\ 9V&+xbR& 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
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9z
*xS 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
}u$c*} T<b * =i 检测：GC/MS检测。
*O @Z n ?EPHq,
E 4.高脂样品 Z]bG "K3l MU2kA&LH 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
1OMaY5F S1@r.z2L 4.1 动植物油脂样品的处理 `.3.n8V yc ki0&n3 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
JC~ 4 B3! Qt_KUtD 固相萃取方法：
8fBhX,1 "oFi+']* 活化：5mL正己烷
Hg8
4\fA tlg}"lY 上样：全部待净化液
+~o f# i ps)-1 淋洗：7mL正己烷
I8B0@ZtV c9Cc%EK 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
>+.GBf<E $)PS#ND& 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
s6 (md<r u>agVB4\F 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
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@we B"#pv
JN 检液。
(18ZEKk O0`ofF N 检测：GC/MS检测。
!
9*l!( 3&{6+ A 4.2其他样品的处理 KydAFxU b |JWYsqJ0U 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
Otq1CD9 Bj><0
cNF 固相萃取方法：
gM]E8%;{ G97 3n 活化：5mL正己烷
\pTC[Ry1 }2m>S6""A 上样：全部待净化液
H]wP \m) GVn'p
Wg 淋洗：3mL正己烷
Z(R0IW N `fFYO 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
+ |pYu<OY h4hp5 M 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
w,R6:*p5 ohJDu{V 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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~ .v'`TD).6 检测：GC/MS检测。
5P\A++2 2Y Lw(tO0b2H 5.复杂样品 KQ81Oxu*C ,mi
7WW9 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
>m <T+{` .Z"`:4O 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： ~@X 3q ja
-J#RGB{7 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
U,6 sR P7bb2"_9 固相萃取方法：
gV h&c 4 T9]0/> 活化：5mL正己烷
p>3QW3< % a.T@ E 上样：全部待净化液
"_dg$j`Y&& uW Fy I" 淋洗：3mL正己烷
1-PlRQs.1 |_7k*:#q: 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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X4 =Z JZ5 ";*, 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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dtfOFag4_ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
4E2/?3 D 9y5J V3 检测：GC/MS检测。
)s, t BU+N WvfM.D!
5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 3tJfh=r=1 <-n^h~,4
样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
= _ N[mR^ $U 9]v5 检测：GC/MS检测。
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附件一： 4cPZGZ{U \)o.Y
zAo@ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
@|wU
@by{ ISK 8t 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
;fW~Gb?" pmWy:0 R 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
1j op;{,^ }79jyS-
e 流 速：1.0 mL/min
_Y]Oloo(' .s,04xW\ 波 长：242 nm
s2|.LmC3|B ITqAy1m@C 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
(Sgsy^|N DC1.f(cdR 样 品：15种邻苯二甲酸酯
!u 8IZpf a@|H6:| 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
Ay 4P_>^ Bt,'g* Cs 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
aQ\SV0 PI D]}~` SO 柱 温：30℃
H? Q--pG8 
KU
oAxA 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
lZ[J1:% V59!}kel1% （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
fi A8W r*$f^T!| 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
O#18a, o @ * C+[I 附件二 "9aFA(H6w 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
^lZ7% 6 HpIi- Es7C 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
3gVU#T [[ SC4jKm2 色谱条件：
j #P4& =EA @ 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
.B2e$`s$ uaKb qX 进样口：250℃，不分流进样
CPcUB4a%# iM:-750n/ 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
" a'I^B/ StTxga| 进样量：1μL
sg}<() J>#yA0QD2 流速：1 mL/min
e@ Ev'] Rc4=zimr+ 质谱条件：
%P<fz1 |P| 2E~[r 接口温度：280℃
wG)[Ik6: %Y'/_
esH2 电离方式：EI
(y d(ZY W
wj+\ 电离能量：70eV
tq'hiS(b )t-P o'RW 溶剂延迟：7min
}u0&> k|y N!dBF t" 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
ZK'W KC &K[~Ab_ 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
GPHb- P{ )D_Bi
附件三 xH2'PEjFM
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牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 fSbLkd 9
K uwh A-IL
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
9
!jF$ "J,|),Yd ,mm97 I qe&|6 M! 9mHCms
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某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 Cl3vp_
z+.G>0 M
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
=k<b* 8 (KC08 &PPnI(s^K
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