论坛风格切换切换到宽版
  • 2161阅读
  • 4回复

[重金属/有害元素]【分享】不同基质食品中邻苯二甲酸酯检测的系统解决方案 [复制链接]

上一主题 下一主题
离线sino
 

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看楼主 正序阅读 使用道具 楼主  发表于: 2012-10-07
— 本帖被 admin 从 食品农产 移动到本区(2012-12-10) —
此帖售价 3 世科币,已有 0 人购买 [记录] [购买]
购买后,将显示帖子中所有出售内容。
若发现会员采用欺骗的方法获取财富,请立刻举报,我们会对会员处以2-N倍的罚金,严重者封掉ID!
此段为出售的内容,购买后显示
评价一下你浏览此帖子的感受

精彩

感动

搞笑

开心

愤怒

无聊

灌水
 
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 4楼 发表于: 2012-10-07
含油脂食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测的样品前处理
;xqN#mqq  
r8%"#<]/  
z}.Q~4 f0D  
u7(<YSOs  
经过一段时间,笔者检测了多种实际食品样品中的邻苯二甲酸酯类化合物,发现最为困难的是含有油脂的样品的样品前处理。在之前的系统解决方案的基础上,将最近的心得总结如下: y <] x  
Wd>gOE  
EBMZ7b-7  
wNm1H[{  
1、样品提取方法: eKvQS}11  
_Gtq]`y  
1.1纯油脂样品:用万分之一天平称取0.1g样品,置于玻璃离心管中,然后加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000rpm离心2min,将上清液转移至一玻璃管中,在40下以氮气吹干,加入1mL正己烷,轻轻振荡摇匀,作为待净化液。 D` abVf  
M/evZ?uis  
1.2其他含油脂样品:考虑到方法的普适性,参考GBT21911-2008,称取0.5g混合均匀的含油脂的样品,加5mL正己烷涡旋2min,(若样品中含有水,可在此时加入适量的无水硫酸钠),超声2min,以4000rpm离心2min,取上清液,作为待净化液。 s#>``E!  
NsF8`r g  
Np2.X+  
'eg;)e:`b+  
2、固相萃取方法: g3kF&+2i  
,+o*> fD  
2.1若样品中不含色素等杂质,可采用Cleanert PAE柱。具体方法如下: e!p?~7 0  
MtXTh*4  
1)活化:将Cleanert PAE固相萃取柱用5mL正己烷活化; G;yh$n<"  
a_amO<!   
2)上样:将待净化液全部加到固相萃取柱中; s2;b-0  
~E*`+kD  
3)淋洗:用10mL 1%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗固相萃取柱; }RN&w ]<  
UCL aCt -  
4)洗脱:用5mL 50%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱固相萃取柱。 p 7eRAQ\'  
ZA Xw=O5  
收集洗脱液,在40℃下以氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋1min,超声1min,以4000rpm离心2min,取上清液进GC/MS检测。 |)W N%#v  
r~U/t~V=D  
2.2若样品中含有色素等杂质,可采用Cleanert PAE-C柱。具体操作方法同21 bUBQ  
">D7wX,.>  
]| PDsb"e  
QFYO_$1 Y)  
补充说明: #y:,owo3I  
(yB)rBh>n  
Cleanert MAS-PAE管和Cleanert MAS-PAEc管作为一种快速检测方法,被推荐用于不含油脂或含油脂较少的样品中,如牛奶、酸奶等。 IVblS iFF  
IqW4Q1>f  
本方案中Cleanert PAECleanert PAE-C柱的固相萃取方法,理论上可适用于所有样品。相比之前的方案,增加了淋洗强度,有助于尽可能去除极性比邻苯二甲酸酯类物质小的甘油三酯(在油脂中的含量大于95%),从而提高了净化效果。 8M,AFZ>F  
: U!@  
{k"t`uo_  
><Awk~KR  
N R0"yJV >  
J\%SAit@  
N}\%r&KR=  
aT_%G&.  
^(+@uuBx  
>z|bQW#2  
~o X`Gih  
7:'5q]9  
KSve_CBOh  
RHu4cK!5  
,Yu2K`  
p>1Klh:8.'  
#&Fd16ov  
= zRjb>  
<ahcE1h  
ksV ^Y=]  
气质联用法检测16种邻苯二甲酸酯
`r+`vJ$  
#4{9l SbU  
to3D#9Ep  
AjMx\'(C  
仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS Z$ 6yB  
2w67 >w\  
色谱条件: dS" %( ?o  
16n8[U!  
色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm i*Ee(m]I  
"+:~#&r  
进样口:250℃,不分流进样 >s+*D=k  
3erGTa[|q  
程序升温:50℃1min20℃/min  220℃1min5℃/min 280℃4min ',P E25Z  
FOx&'dH %@  
进样量:1μL I@<\DltPi  
b qNM  
流速:1 mL/min 5p7 ?e3  
yhpeP  
m<X[s   
F bWcq_  
质谱条件: t/57LjV  
4Lb!Au|Y  
接口温度:280℃ Sd |=*X  
(/a#1Pd&  
电离方式:EI L<62-+e`  
js..k*j  
电离能量:70eV !ay:h Iv  
K!,T.qA&=  
溶剂延迟:7min #=g1V?D  
-^aJ}[uaI  
监测方式:SIM模式,监测离子见下表 ?:42jp3  
.0Kc|b=w  
w *M&@+3I  
5%%e$o+  
序号
保留时间/min
中文名称
英文缩写
定量离子
辅助定量离子
1
8.351
邻苯二甲酸二甲酯
DMP
163
77
2
9.228
邻苯二甲酸二乙酯
DEP
149
177
3
11.018
邻苯二甲酸二异丁酯
DIBP
149
223
4
11.788
邻苯二甲酸二丁酯
DBP
149
223
5
12.135
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯
DMEP
59
149、193
6
12.857
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯
BMPP
149
251
7
13.231
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯
DEEP
45
72
8
13.605
邻苯二甲酸二戊酯
DPP
149
237
9
15.805
邻苯二甲酸二己酯
DHXP
149
104、76
10
15.97
邻苯二甲酸丁基苄基酯
BBP
149
91
11
17.436
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯
DBEP
149
223
12
18.108
邻苯二甲酸二环己酯
DCHP
149
167
13
18.345
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯
DEHP
149
167
14
18.511
邻苯二甲酸二苯酯
225
77
15
20.785
邻苯二甲酸二正辛酯
DNOP
149
279
16
23.379
邻苯二甲酸二壬酯
DNP
149
57、71
[j}JCmWY   
Sx[ eX,q  
/O5&)%N  
Cs_&BSs  
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 地板  发表于: 2012-10-07
关于油脂中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案的补充说明 d{Owz&PL  
.br6x ^\<  
Udq!YXE0  
(e0(GOqf4  
1、  关于Cleanert MAS-PAEc)的注意事项 \`E^>6!]q  
!#=3>\np+X  
Cleanert MAS-PAEc)采用多种吸附材料,可以去除蛋白质、色素、油脂(在样品中含量少)以及水等,只剩下邻苯二甲酸酯被以乙腈为主的溶剂提取出来,然后可以经过过滤直接进样检测。方法方便快捷,十分适合于快速检测。 `.J17mQe"  
=1@LMIi5x  
随方法可以提供12mL40mL透明玻璃瓶作为玻璃离心管,分别可配套10mL50mL离心转子。 8;r#HtFM  
Q$v00z]f*  
涡旋时一定要盖上玻璃离心管(上述玻璃瓶)的盖子,盖子的内壁是PTFE材料,不含增塑剂。 =/`]lY&  
_OyQ:>M6P  
;RRw-|/Wm  
/Pkz3 (1  
2、  关于Cleanert PAEc)方法原理的说明 b&mA1w[W]  
0B7G:X0  
采用正己烷溶解或提取邻苯二甲酸酯,同时也会溶解油脂及少量其他杂质。一般来说, ,>h"~X  
O573AA  
油脂中含有甘油三酯、甘油二酯、甘油一酯、脂肪酸,以及甘油三酯氧化产物(多见于经过热加工的含有产品)。用正己烷提取,不仅利用了其优良的溶解脂类的性质,保证对邻苯二甲酸酯的充分提取,也避免了采用乙腈这样相对极性较强的溶剂进行提取时,引入更多的极性杂质和溶剂转换的繁琐。 M7cD!s@'I  
$|-Lw!)D  
笔者认为,邻苯二甲酸酯的化学性质十分类似于油脂,也是酯类化合物,其极性介于甘油三酯和其他成分之间,而尤其是邻苯二甲酸壬酯和甘油三酯的极性较为接近,给分离带来难题。同时,邻苯二甲酸酯的分子量又和甘油一酯、脂肪酸等接近,采用传统GPC处理,不仅所需时间长,同时也不能完全将邻苯二甲酸酯和甘油一酯、脂肪酸等分开。 Wvf>5g)?  
e"%TU  
Cleanert PAE柱含有极性吸附填料和独特的GPC材料,利用其极性吸附的原理,可以从正己烷及乙酸乙酯:正己烷(1:1v/v)的溶剂中去除极性杂质,如甘油一酯和脂肪酸等;同时独特的GPC材料可以使得大部分的甘油三酯在淋洗的时候即被正己烷淋洗下来。从而,可以去除大部分油脂成分。最终的洗脱液被吹干后,仅会剩下少量的甘油三酯。 Hyy b0c^=  
]u|v7}I4  
需要说明的是,因为邻苯二甲酸酯的各种性质和油脂的成分过于接近,而且要检测的物质有16种之多,其性质分布范围宽,为了要保证每一种物质的回收率,很难将它们和油脂基质的多种组分彻底分开。 q>2bkcGY#  
VO|ECB2e  
不过,最后可以采用与甘油三酯不互溶的乙腈来反萃取,可以既保证邻苯二甲酸酯的回收率,又能去除剩余的大部分甘油三酯。反萃取的时候,采用超声会提高邻苯二甲酸酯的回收率。 )y,^M3$?C  
?uq`|1`  
    Cleanert PAEc中增加了吸附色素及其他复杂成分的炭材料,可以保证更加彻底地去除杂质。 2 |je{  
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 板凳  发表于: 2012-10-07
结论:Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 NW1Jr/  
w;lpJ B\  
附件三 _[HZ[9c!  
t]HY@@0g  
rI>x'0Go*  
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 # 55>?  
@} Ig*@  
p]kEH\ sh  
E+\?ptw  
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表 MG=E 6:  
9Jwd*gevV  
序号 保留时间/min 中文名称 英文缩写 回收率 _%CM<z e  
1 8.337 邻苯二甲酸二甲酯 DMP 87.82% J_7w _T/  
2 9.214 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 72.31% atZe`0  
3 10.996 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 81.97% Q>$B.z  
4 11.759 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 77.33% )Ra: s>  
5 12.11 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 DMEP 83.87% Milp"L?B%  
6 12.864 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP 83.83% s={>{,E  
7 13.201 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 DEEP 109.08% 6],?Y+_;)L  
8 13.576 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 86.36% #)}BY"C%  
9 15.757 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 84.67% z#!<[**&  
10 15.923 邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP 98.33% EPW4 h/I  
11 17.377 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP 101.30% 9wCgJ$te  
12 18.041 邻苯二甲酸二环己酯 DCHP 92.47% d s`YVXKH  
13 18.28 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP 132.32% )7Hx <?P  
14 20.718 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 89.73% ,(oolx"Xa  
15 23.303 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 70.10% >#n"r1  
tWl' )^  
N/lEfy<&g:  
   ~:,}?9  
'H`:c+KDG`  
})8D3kzX)  
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 jB9~'>JY  
.|DrXJ \c  
sJQ~ :p0e  
SG~Hz Q\%  
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表序号 保留时间/min 中文名称 英文缩写 回收率 Z9h4 pd  
1 8.337 邻苯二甲酸二甲酯 DMP 149.97% 2u0B=0x  
2 9.214 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 93.49% iBWEZw)  
3 10.996 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 125.70% xe.f ]a  
4 11.759 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 136.89% 2=<,#7zlJ  
5 12.11 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 DMEP 90.84% 9J_vvq`%`  
6 12.864 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP 82.29% Q?>*h xzoP  
7 13.201 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 DEEP 106.38% hp7ni1 V  
8 13.576 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 88.14% X fEp_.~JM  
9 15.757 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 75.32% 3 UQBIrQ  
10 15.923 邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP 89.56% ,>kXn1 ,  
11 17.377 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP 105.05% plzwk>b_  
12 18.041 邻苯二甲酸二环己酯 DCHP 72.94% ,&@FToR  
13 18.28 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP 124.27% '&]6(+I>  
14 20.718 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 78.19% k?Zcv*[)D+  
15 23.303 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 75.27% IJ{VCzi  
 
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 沙发  发表于: 2012-10-07
附件一: ks*Y9D*=  
0"78/6XIs  
高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
V|'1tB=;*1  
w7FoL  
色谱柱:Agela Venusil XBP C18-L ,4.6×250mm,5µm,150Å(订货号:VX952505-L) EF#QH _X  
Iy';x  
流动相:A:水,B:甲醇:乙腈=50:50 `S3>3  
Time/min
A/%
B/%
0
40
60
2
50
50
10
60
40
12
70
30
20
70
30
31
100
0
40
100
0
40.01
40
60
 rkB'Hf  
流  速:1.0 mL/min c3)C{9T](  
+/rH(Ni  
波  长:242 nm LOvHkk@+  
$s\UL}Gc  
进样量:5 µL(100ppm),50µL(10ppm) :7g=b%;  
C3'rtY.  
样  品:15种邻苯二甲酸酯 $w#r"= )  
5fJ[}~  
浓  度:100 ppm(正己烷),10 ppm(40%流动相A) &a,OfSz  
ORN6vX(1  
溶  剂:正己烷 /40%流动相A tV;`fV   
MJ` 3ta  
柱  温:30℃ N|g;W  
Kl{>jr8B3  
图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度:10ppm)
'XrRhF (  
3REx45M2  
(邻苯二甲酸二甲酯DMP,邻苯二甲酸二乙酯DEP,邻苯二甲酸二正丁酯DBP,邻苯二甲酸二辛酯DEHP,邻苯二甲酸丁苄酯BBP,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DEHP,邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP,邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP,邻苯二甲酸二戊酯DPP,邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP,邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP,邻苯二甲酸二环己酯DCHP,邻苯二甲酸二异丁酯DIBP,邻苯二甲酸二己酯DNP,邻苯二甲酸二壬酯DINP) I04jjr:<  
|'O[7u T  
结论:Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,分离度较好,完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 J5p"7bc  
LVJI_O{fH  
附件二 7?8wyk|x  
气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
$ ,SF@BhO  
U[L9*=P;  
仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS \Ng\B.IQ  
99$ 5`R;  
色谱条件: tWTKgbj (  
b`yZ|j'ikd  
色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm ^;,M}|<h  
uw\2qU3gk  
进样口:250℃,不分流进样 21s4MagC  
)"f N!9,F  
程序升温:50℃(1min)20℃/min  220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) (,^*So/  
lis/`B\x  
进样量:1μL '(? uPr  
#;n +YM">:  
流速:1 mL/min 5es[Ph|K5  
UA R5^  
质谱条件: ]9}HEu;1M  
dU\%Cq-G)  
接口温度:280℃ bI|2@H V2  
qC'{;ko  
电离方式:EI FZ8b7nJ)4m  
tDAhyy73  
电离能量:70eV h,"4SSL  
LY+|[qka  
溶剂延迟:7min 2h%z ("3/  
r [ K5w  
监测方式:SIM模式,监测离子见下表 V\6]n2  
<I"S#M7-s  
_SA5e3#  
序号 uw2hMt (N  
<vwkjCA`  
保留时间/min `:axzCrCfR  
GQ |Mr{.;  
中文名称 J(6oL   
0tU.(  
英文缩写 &-;5* lg)0  
^`G}gWBx}w  
SIM离子 L`24 ?Y{  
_]:z \TDn  
1 uS^Ipxe\  
YD7Oao4:o  
8.265 ->V<DZK  
?5 {>;#0Z  
邻苯二甲酸二甲酯 xKho1Z  
8Q'0h m?  
DMP 1{JV}O  
BSVxN  
163、77 KGFv"u{  
gp\<p-}  
2 M "94#.dKK  
1waTTT?"Ho  
9.135 \r+8qC[,  
pW J Fz-  
邻苯二甲酸二乙酯 O*FUTZd(J  
*(T:,PY  
DEP QvKh,rBFVG  
y1+*6|  
149、177 2OVRf0.R~  
sW'2+|3"  
3  :7]Sa`  
 jYmR  
10.888 os:A]  
?!d&E ?9\  
邻苯二甲酸二异丁酯 7>))D'l57  
PIoLywpRn  
DIBP 2j}\3Pi  
v50bdj9}k  
149、223 aJbO((%$|u  
Ez fN&8E  
4 >_-s8t=|  
7XTkX"zKj  
11.637 !sQY&*  
jET{Le8i  
邻苯二甲酸二丁酯 `1$@|FgyC  
bLij7K 2H  
DBP Z'`g J&6n  
P;=n9hgHI  
149、223 CrC^1K  
^84G%)`&  
5 5[k/s}g  
wSzv|\ G  
11.979 ,<n}W+3  
n7B7m,@1  
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 ,&]S(|2%>t  
Su 586;\  
DMEP .b3Qfxc>  
a,@]8r-"  
59、149、193 jqWu  
lGV0 *Cji  
6 m'Amli@[  
K SbKEA  
12.72 7]U "Z*  
1Ce@*XBU  
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 09X01 X[  
 A sQ)q  
BMPP nGpXI\K  
ZOft.P O  
149、251 j>*R]mr6  
NaPt"G  
7 T m_bz&Q  
3/aMJR:o  
13.044 8e*,jH3  
OP~HdocB  
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 &Lt}=3G  
y[`l3;u:'  
DEEP 52Sa KA[  
UM!ENI|  
45、72 rx $mk  
| h`0u'#  
8 ? i)f^O  
Ager$uC  
13.41 +1Vjw'P  
`sUZuWL_  
邻苯二甲酸二戊酯 }XZ'v_Ti  
IYqBQnX}oM  
DPP rFIqC:=  
<DMl<KZ  
149、237 ` BDLW%aL  
UQ8M~x5$3%  
9 xgABpikC^  
 gG uZ8:f  
15.552 UV5Ie!\nm  
+IrLDsd  
邻苯二甲酸二己酯 `%CtWJ(e  
Q&MZN);.  
DHXP I*LknU@  
eL^.,H0  
104、149、76 ki[UV zd  
}~#pEX~j*  
10 eK.e| z|  
3mYiQ2  
15.694 n.wF&f'D]  
"5;;)\o ~  
邻苯二甲酸丁基苄基酯 f~Fm4 >\(  
]d,S749(s  
BBP .%.9n\b  
S>.SSXlM  
149、91 qY~`8 x  
]?3un!o3o  
11 .uyGYj-C  
6fd+Q  /  
17.153 0@G")L Ue0  
(4'$y`Z  
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 }:u~K;O87  
v-yde >(  
DBEP :T]o)  
dDm):Z*`b  
149、223 vhsk 0$f   
Bn61AFy`  
12 ]4R[<<hd  
OfctoPP _0  
17.81 8zA=;~GHP  
C8 vOE`U,J  
邻苯二甲酸二环己酯 $/=nU*pd  
O!Oumw,$  
DCHP E2cB U{x  
%{/%mJoX  
149、167 y`$Q \}fS  
d'/TdVM  
13 Pb8^ b  
H|ER  
18.056 }';D]c  
"=6 v&G]U4  
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 +,yK;^b  
\mw(cM#:  
DEHP M/q E2L[y  
Xe#K{gA  
149、167 aB]m*~  
<`jLY)sw  
14 _[Vf547vS  
kl"+YF5/  
20.444 gqR)IVk>%  
yA)(*PFz  
邻苯二甲酸二正辛酯 zNY)'  
avy"r$v_&  
DNOP }hYZ" A~  
"+zCS|   
149、279 l tkI}h,e  
wZ4tCZA  
15 oQv3GpO  
+kq'+Y7  
22.98 t+?P^Ok  
,-+"^ >  
邻苯二甲酸二壬酯 'TTUN=y  
R.LL#u};  
DNP XE3'`D !  
_5MNMV LwW  
57、149、71 (~)%Fo9X"  
 
快速回复
限200 字节
如果您提交过一次失败了,可以用”恢复数据”来恢复帖子内容
 
上一个 下一个