论坛风格切换切换到宽版
  • 1917阅读
  • 4回复

[重金属/有害元素]【分享】不同基质食品中邻苯二甲酸酯检测的系统解决方案 [复制链接]

上一主题 下一主题
离线sino
 

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看楼主 正序阅读 使用道具 楼主  发表于: 2012-10-07
— 本帖被 admin 从 食品农产 移动到本区(2012-12-10) —
此帖售价 3 世科币,已有 0 人购买 [记录] [购买]
购买后,将显示帖子中所有出售内容。
若发现会员采用欺骗的方法获取财富,请立刻举报,我们会对会员处以2-N倍的罚金,严重者封掉ID!
此段为出售的内容,购买后显示
评价一下你浏览此帖子的感受

精彩

感动

搞笑

开心

愤怒

无聊

灌水
 
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 4楼 发表于: 2012-10-07
含油脂食品中邻苯二甲酸酯类化合物的检测的样品前处理
l SuNZY aO  
uD ;T   
2t=&h|6EW  
Oj2=&uz  
经过一段时间,笔者检测了多种实际食品样品中的邻苯二甲酸酯类化合物,发现最为困难的是含有油脂的样品的样品前处理。在之前的系统解决方案的基础上,将最近的心得总结如下: !Uhcjfq`e  
C"k]U[%{  
V9`jq$  
Ka"1gbJ|  
1、样品提取方法: q+lCA#Sx  
AJP-7PPD  
1.1纯油脂样品:用万分之一天平称取0.1g样品,置于玻璃离心管中,然后加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000rpm离心2min,将上清液转移至一玻璃管中,在40下以氮气吹干,加入1mL正己烷,轻轻振荡摇匀,作为待净化液。 8BnsYy)j  
ED A6b]  
1.2其他含油脂样品:考虑到方法的普适性,参考GBT21911-2008,称取0.5g混合均匀的含油脂的样品,加5mL正己烷涡旋2min,(若样品中含有水,可在此时加入适量的无水硫酸钠),超声2min,以4000rpm离心2min,取上清液,作为待净化液。 ?A 5;"  
`Z (`  
In}~bNv?  
U H6 Jvt  
2、固相萃取方法: -L2% ,.E>4  
a &hj|  
2.1若样品中不含色素等杂质,可采用Cleanert PAE柱。具体方法如下: 3O?[Yhk`.  
H`jvT]  
1)活化:将Cleanert PAE固相萃取柱用5mL正己烷活化; F6 f   
v`~eg E17  
2)上样:将待净化液全部加到固相萃取柱中; Dmn{ppfyb  
u!I =|1s  
3)淋洗:用10mL 1%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗固相萃取柱; =~{W;VZt'  
BPC>  
4)洗脱:用5mL 50%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱固相萃取柱。 p|'Rm ]&jb  
0t P{K  
收集洗脱液,在40℃下以氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋1min,超声1min,以4000rpm离心2min,取上清液进GC/MS检测。 h>&t``<  
]gB:ht  
2.2若样品中含有色素等杂质,可采用Cleanert PAE-C柱。具体操作方法同21 jMQ7^(9-  
dZ'H'm;,!  
a #Pr)H  
o9AwW  
补充说明: P/doNv}iG  
g WHjI3;  
Cleanert MAS-PAE管和Cleanert MAS-PAEc管作为一种快速检测方法,被推荐用于不含油脂或含油脂较少的样品中,如牛奶、酸奶等。 oAxCI/  
]{ PJ  
本方案中Cleanert PAECleanert PAE-C柱的固相萃取方法,理论上可适用于所有样品。相比之前的方案,增加了淋洗强度,有助于尽可能去除极性比邻苯二甲酸酯类物质小的甘油三酯(在油脂中的含量大于95%),从而提高了净化效果。 ^fxS=Qs+  
,NoWAmv  
uT 2w2A;  
2kVQ#JyuRI  
+a}>cAj*  
h$rk]UM/Q  
e.? ;mD  
{2MS,Ua{  
*ci%c^}V  
ooIA#u  
=Xh*w  
p~NFiZ,  
HlC[Nu^6U  
p{S#>JTr  
3?:?dy(3z  
tX 3y{W10"  
2X!!RS>qg  
$ Ov#^wfA  
ztHEXM.  
vg ^&j0  
气质联用法检测16种邻苯二甲酸酯
Cv;\cI "&  
+KKx\m*  
8w]>SEGFs  
`p{,C`g,R  
仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS &6}] v:  
'YUx&F cM  
色谱条件: RS`~i8e'  
RIQw+RG >  
色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm /n|`a1!  
.0zNt  
进样口:250℃,不分流进样 H!NyM}jsr  
P5*~ Wi`   
程序升温:50℃1min20℃/min  220℃1min5℃/min 280℃4min < <v E.  
dw v( 8  
进样量:1μL t TAql n|  
?1?zma S  
流速:1 mL/min gqje]Zc<  
}T?0/N3y&  
R7o3X,-iwn  
xm }9(EJ  
质谱条件: =rA"|=  
L7*,v5  
接口温度:280℃ j~(s3pSCo  
GJ:65)KU  
电离方式:EI $TON`+lB  
'OI Ol  
电离能量:70eV H ?Vo#/  
P.L$q e>O  
溶剂延迟:7min lSGtbSyDI  
zX{O"w  
监测方式:SIM模式,监测离子见下表 |mx)W}  
-~ w5 yd  
s(~tL-_ K  
!V<c:6"  
序号
保留时间/min
中文名称
英文缩写
定量离子
辅助定量离子
1
8.351
邻苯二甲酸二甲酯
DMP
163
77
2
9.228
邻苯二甲酸二乙酯
DEP
149
177
3
11.018
邻苯二甲酸二异丁酯
DIBP
149
223
4
11.788
邻苯二甲酸二丁酯
DBP
149
223
5
12.135
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯
DMEP
59
149、193
6
12.857
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯
BMPP
149
251
7
13.231
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯
DEEP
45
72
8
13.605
邻苯二甲酸二戊酯
DPP
149
237
9
15.805
邻苯二甲酸二己酯
DHXP
149
104、76
10
15.97
邻苯二甲酸丁基苄基酯
BBP
149
91
11
17.436
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯
DBEP
149
223
12
18.108
邻苯二甲酸二环己酯
DCHP
149
167
13
18.345
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯
DEHP
149
167
14
18.511
邻苯二甲酸二苯酯
225
77
15
20.785
邻苯二甲酸二正辛酯
DNOP
149
279
16
23.379
邻苯二甲酸二壬酯
DNP
149
57、71
+c7e[hz  
Th\w#%'N  
dBWi1vTF  
=3~5I &  
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 地板  发表于: 2012-10-07
关于油脂中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案的补充说明 A9ZK :i7  
</23* n]  
-\V;Gw8mD  
Dj x[3['  
1、  关于Cleanert MAS-PAEc)的注意事项 Ql? >,FZ  
Tu-I".d+  
Cleanert MAS-PAEc)采用多种吸附材料,可以去除蛋白质、色素、油脂(在样品中含量少)以及水等,只剩下邻苯二甲酸酯被以乙腈为主的溶剂提取出来,然后可以经过过滤直接进样检测。方法方便快捷,十分适合于快速检测。 1-?TjR  
V;1i/{  
随方法可以提供12mL40mL透明玻璃瓶作为玻璃离心管,分别可配套10mL50mL离心转子。 +M.!_2t$2  
vL~j6'  
涡旋时一定要盖上玻璃离心管(上述玻璃瓶)的盖子,盖子的内壁是PTFE材料,不含增塑剂。 }7Y @u@R  
s78V\Vw3  
7G9o%!D5  
:qO)^~x  
2、  关于Cleanert PAEc)方法原理的说明 Xsv^GmP+  
s+E-M=d0e  
采用正己烷溶解或提取邻苯二甲酸酯,同时也会溶解油脂及少量其他杂质。一般来说, _U/CG<n  
8WL*Pr 1I  
油脂中含有甘油三酯、甘油二酯、甘油一酯、脂肪酸,以及甘油三酯氧化产物(多见于经过热加工的含有产品)。用正己烷提取,不仅利用了其优良的溶解脂类的性质,保证对邻苯二甲酸酯的充分提取,也避免了采用乙腈这样相对极性较强的溶剂进行提取时,引入更多的极性杂质和溶剂转换的繁琐。 _4MT,kN  
NlV,] $L1T  
笔者认为,邻苯二甲酸酯的化学性质十分类似于油脂,也是酯类化合物,其极性介于甘油三酯和其他成分之间,而尤其是邻苯二甲酸壬酯和甘油三酯的极性较为接近,给分离带来难题。同时,邻苯二甲酸酯的分子量又和甘油一酯、脂肪酸等接近,采用传统GPC处理,不仅所需时间长,同时也不能完全将邻苯二甲酸酯和甘油一酯、脂肪酸等分开。 kmfxk/F}  
? {vY3~  
Cleanert PAE柱含有极性吸附填料和独特的GPC材料,利用其极性吸附的原理,可以从正己烷及乙酸乙酯:正己烷(1:1v/v)的溶剂中去除极性杂质,如甘油一酯和脂肪酸等;同时独特的GPC材料可以使得大部分的甘油三酯在淋洗的时候即被正己烷淋洗下来。从而,可以去除大部分油脂成分。最终的洗脱液被吹干后,仅会剩下少量的甘油三酯。 GMRFZw_M  
!K319 eE  
需要说明的是,因为邻苯二甲酸酯的各种性质和油脂的成分过于接近,而且要检测的物质有16种之多,其性质分布范围宽,为了要保证每一种物质的回收率,很难将它们和油脂基质的多种组分彻底分开。 S((\KL,  
ra*(.<&  
不过,最后可以采用与甘油三酯不互溶的乙腈来反萃取,可以既保证邻苯二甲酸酯的回收率,又能去除剩余的大部分甘油三酯。反萃取的时候,采用超声会提高邻苯二甲酸酯的回收率。 :k*3?*'K  
Udbz;^(  
    Cleanert PAEc中增加了吸附色素及其他复杂成分的炭材料,可以保证更加彻底地去除杂质。 2%F!aeX  
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 板凳  发表于: 2012-10-07
结论:Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 \'6hv>W@  
TG'_1m*$  
附件三 GL'zs8AKf  
<[Ae 0UK  
e*. l6H/B  
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 {(#Dou  
?bu-6pkx]  
C;#vW FE  
B*#lkMr  
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表 O+hN?/>v  
^F/gJ3_;  
序号 保留时间/min 中文名称 英文缩写 回收率 (F9U`1~4  
1 8.337 邻苯二甲酸二甲酯 DMP 87.82% ~kM# lh7At  
2 9.214 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 72.31% X}Heaqn  
3 10.996 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 81.97% wJ 0KI[p(S  
4 11.759 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 77.33% Y#[jDS(ip  
5 12.11 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 DMEP 83.87% f'501MJu  
6 12.864 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP 83.83% IpX.ube  
7 13.201 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 DEEP 109.08% &z'N Q !uV  
8 13.576 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 86.36% UEkn@^&bg  
9 15.757 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 84.67% yDmNPk/  
10 15.923 邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP 98.33% q.xt%`@aA  
11 17.377 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP 101.30% x}\_o< d  
12 18.041 邻苯二甲酸二环己酯 DCHP 92.47% Vp"=8p#k  
13 18.28 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP 132.32% I%4)%  
14 20.718 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 89.73% [Un~]E.'J  
15 23.303 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 70.10% x-hr64WFK  
9i^dQV.U=  
\w6A-daD0  
   " A4 .2  
$;k2b4u  
Kw/7X[|'G  
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 <3SO1@?  
 l,lfkm  
flXDGoW  
p~evPTHnrX  
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表序号 保留时间/min 中文名称 英文缩写 回收率 9sId2py]W  
1 8.337 邻苯二甲酸二甲酯 DMP 149.97% 4UISuYg'  
2 9.214 邻苯二甲酸二乙酯 DEP 93.49% g~v>{F+u  
3 10.996 邻苯二甲酸二异丁酯 DIBP 125.70% hVl^vw7o  
4 11.759 邻苯二甲酸二丁酯 DBP 136.89% Js0hlWu  
5 12.11 邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 DMEP 90.84% Q G8X{'  
6 12.864 邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 BMPP 82.29% 0w9[Z  
7 13.201 邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 DEEP 106.38% Ug C{  
8 13.576 邻苯二甲酸二戊酯 DPP 88.14% 1@6FV x  
9 15.757 邻苯二甲酸二己酯 DHXP 75.32% i286`SLU  
10 15.923 邻苯二甲酸丁基苄基酯 BBP 89.56% a%NSL6  
11 17.377 邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 DBEP 105.05% xu(N'l.7&  
12 18.041 邻苯二甲酸二环己酯 DCHP 72.94% K'u66%wAL  
13 18.28 邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 DEHP 124.27% _X"G(  
14 20.718 邻苯二甲酸二正辛酯 DNOP 78.19% Kjfpq!NYE  
15 23.303 邻苯二甲酸二壬酯 DNP 75.27% o5`LLVif5y  
 
离线sino

发帖
222
世科币
522
威望
267
贡献值
341
银元
0
只看该作者 沙发  发表于: 2012-10-07
附件一: _RbM'_y+E  
5IOGH*'U8  
高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
B-$?5Ft!  
W$2 \GPJt  
色谱柱:Agela Venusil XBP C18-L ,4.6×250mm,5µm,150Å(订货号:VX952505-L) Shn=Q  
K;WQV,  
流动相:A:水,B:甲醇:乙腈=50:50 pgiZA?r*<  
Time/min
A/%
B/%
0
40
60
2
50
50
10
60
40
12
70
30
20
70
30
31
100
0
40
100
0
40.01
40
60
/RMtCa~  
流  速:1.0 mL/min :9ia|lN  
bGL}nPo  
波  长:242 nm ymqv@Byi8A  
BYMdX J  
进样量:5 µL(100ppm),50µL(10ppm) Z!~_#_Ugl  
L&)e}"  
样  品:15种邻苯二甲酸酯 f3G:J<cL  
xok T  
浓  度:100 ppm(正己烷),10 ppm(40%流动相A) tmq?h%O>  
/huh}&NNu  
溶  剂:正己烷 /40%流动相A JD0s0>q_  
y[.lfW?)  
柱  温:30℃ X$ \CC18  
W[DoQ @q  
图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度:10ppm)
:Ob^b3<t  
;`pIq-=  
(邻苯二甲酸二甲酯DMP,邻苯二甲酸二乙酯DEP,邻苯二甲酸二正丁酯DBP,邻苯二甲酸二辛酯DEHP,邻苯二甲酸丁苄酯BBP,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DEHP,邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP,邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP,邻苯二甲酸二戊酯DPP,邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP,邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP,邻苯二甲酸二环己酯DCHP,邻苯二甲酸二异丁酯DIBP,邻苯二甲酸二己酯DNP,邻苯二甲酸二壬酯DINP) C4ktCN  
qzORv  
结论:Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,分离度较好,完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 bXOM=T  
<m~8pM  
附件二 QR(;a:  
气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
N.Q}.(N0  
sl@>GbnS  
仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS *PFQ  
0uM&F[.x@g  
色谱条件: '`<Fys&:  
Nr*X1lJ6  
色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm \k"CtzoX  
KkpbZ7\@  
进样口:250℃,不分流进样 d8 Jf3Mo  
xb0,dZb  
程序升温:50℃(1min)20℃/min  220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) #QcRN?s  
T!41[vm(  
进样量:1μL c[ 0`8s!  
ZADMtsk  
流速:1 mL/min M,li\)J!&  
7(tsmP  
质谱条件: =GF=_Ac  
qs bo"29  
接口温度:280℃ +By '6?22  
h\3-8 m  
电离方式:EI 2YW;=n  
Khc^q*|C)  
电离能量:70eV },JJ!3  
kVKAG \F  
溶剂延迟:7min _Q I!UQdW  
>Q=^X3to  
监测方式:SIM模式,监测离子见下表 8t*sp-cy|  
vZTXvdF  
DWKQ>X6  
序号 ur'<8pDb$  
S5TVfV5LI  
保留时间/min ;NRh0)%|o  
tjXg  
中文名称 kMch   
) >FAtE   
英文缩写 'M"z3j]m-,  
Zwc&4:5%  
SIM离子 L!Y|`P#Yr  
K _VIk'RB  
1 Q;3`T7  
@ ,X/Wf  
8.265 p+=zl`\=|  
3:jxr  
邻苯二甲酸二甲酯 4Y5 9^  
Cty{   
DMP .S, E=  
PR|z -T  
163、77 5?H8?~&dz  
*yT>  
2 ' 8)kFR^9  
tx d0S!  
9.135 *y?6m,38V  
AR( gI]1  
邻苯二甲酸二乙酯 9soEHG=P  
3m75mny  
DEP G@Z%[YNw  
d6*84'|!  
149、177 o_Z 9\'u  
:|kO}NGM  
3 ZKrK >X  
:Ef!gpS}?R  
10.888 N KgEs   
C ibfuR  
邻苯二甲酸二异丁酯 gQik >gFr  
:T$}@& -  
DIBP ,9 ^ 5  
hU(  
149、223 ! weYOOu  
|af<2(d  
4  gHUW1E  
Y uZ  
11.637 z&GGa`T"  
 h;K9 }w  
邻苯二甲酸二丁酯 AsZyPybq  
2(D&jL  
DBP t.O4-+$ig  
[qt^gy)  
149、223 u q y~hY  
}S&SL)  
5 :Ws3+OI'm3  
ae1fCw3k  
11.979 `0 F"zu  
->#7_W  
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 pcl _$2_  
bo"I:)n;  
DMEP Wl2>U(lj  
&\K#UVDyhh  
59、149、193 Q& \k"X1  
t8[:}[Jx  
6 mnia>; 0H  
1$W!<:uh  
12.72 &Hqu`A/^  
ZjK~s)RC  
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 N@$%0!  
BTyVfq sx  
BMPP ;=OH=+R l  
%U 7B0-  
149、251 P>-,6a>  
B(LV22#  
7 KoJG! Rm  
@ `D6F;R  
13.044 )g _zPt  
V bOLTc  
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 wt S*w  
FSs$ ] d;  
DEEP 4ZpF1Zc4B  
gEHfsR=D6  
45、72 t`t:qko  
=2]rA  
8 '4lT*KN7\  
@ ^6OV)  
13.41 _QUu'zJ  
SO Q-D4q  
邻苯二甲酸二戊酯 wt=>{JM  
y_4krY|Zx  
DPP 5az 4NT  
MLD>"W  
149、237 Q#ZD&RZ9.  
ZYA.1VrM  
9 Msa6yD#  
+>!B(j\gx  
15.552 `Ge+(1x  
ra9cD"/J &  
邻苯二甲酸二己酯 :zj9%4A  
`s>UU- 9  
DHXP T}n}.JwU  
Z p7yaz3y  
104、149、76 f=:3!k,S  
0^GbpSW{  
10 <#+oQ>5s  
On{~St'V  
15.694 I?_E,.)[ I  
yWj9EHQU[  
邻苯二甲酸丁基苄基酯 F,*2#:Ki  
a @6^8B?w;  
BBP hVMYB_<~  
mO#I nTO  
149、91 Q Q@9_[N  
l1&5uwu F  
11 XTV0Le\f  
qmEo qU  
17.153 `mrCu>7  
[UoqIU  
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 u#FXW_-TK  
p5-<P?B  
DBEP !Av1Leb9$  
`E W!-v)  
149、223 <(YF5Xm6$h  
0wFh%/:  
12  P?J kP  
x> \Bxa8  
17.81 Vv4H:BK$  
v9rVpYc"  
邻苯二甲酸二环己酯 X *O9JGh  
b_vTGl1_6  
DCHP sPCMckt  
~`R1sSr"  
149、167 rk,p!}FqL  
e{C6by"j{S  
13 Y6ben7j%-  
e<5Y94YE  
18.056 `^##b6jH  
NHkL24ve  
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 3ATjsOL  
6f wY$K\X  
DEHP $(q8y/,R*-  
Z$;"8XUM  
149、167 ]d'^Xs  
MF.[8Zb  
14 D1X{:#|  
@"8R3BN  
20.444 0I zZKRw  
)zJ=PF  
邻苯二甲酸二正辛酯 -P#nT 2  
( V4G<-jG  
DNOP  cht  
:[?!\m%0  
149、279 p&5S|![\  
Nza; O[  
15 P6we(I`"2  
'w6hW7"L  
22.98 ohplj`X[21  
_BwKY#09Zp  
邻苯二甲酸二壬酯 ' =}pxyg  
yM|g|;U  
DNP (HJ$lxk<2h  
GoL|iNW`  
57、149、71 dFMAh&:>  
 
快速回复
限200 字节
如果您在写长篇帖子又不马上发表,建议存为草稿
 
上一个 下一个