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——《不同基质食品中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案》更新之一
K9|7dvzC: 经过一段时间,笔者检测了多种实际食品样品中的邻苯二甲酸酯类化合物,发现最为困难的是含有油脂的样品的样品前处理。在之前的系统解决方案的基础上,将最近的心得总结如下: Uc&iZFid2K 1、样品提取方法: *7RvHHf 纯油脂样品:用万分之一天平称取0.1g样品,置于玻璃离心管中,然后加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000rpm离心2min,将上清液转移至一玻璃管中,在40℃下以氮气吹干,加入1mL正己烷,轻轻振荡摇匀,作为待净化液。 9 Cvn6{ 其他含油脂样品:考虑到方法的普适性,参考GBT21911-2008,称取0.5g混合均匀的含油脂的样品,加5mL正己烷涡旋2min,(若样品中含有水,可在此时加入适量的无水硫酸钠),超声2min,以4000rpm离心2min,取上清液,作为待净化液。 .'d2J> ~N 2、固相萃取方法: !9 f4R/ ? 若样品中不含色素等杂质,可采用Cleanert PAE柱。具体方法如下: PJ
q yvbD (1)活化:将Cleanert PAE固相萃取柱用5mL正己烷活化; h{_*oBa (2)上样:将待净化液全部加到固相萃取柱中; -^SA8y (3)淋洗:用10mL 1%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗固相萃取柱; B42sb_ (4)洗脱:用5mL 50%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱固相萃取柱。 DDeE(E 收集洗脱液,在40℃下以氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋1min,超声1min,以4000rpm离心2min,取上清液进GC/MS检测。 RiR:69xwR* 若样品中含有色素等杂质,可采用Cleanert PAE-C柱。具体操作方法同上。 T3 pdx~66 补充说明: &`
Ck !'0S0a8 Cleanert MAS-PAE管和Cleanert MAS-PAEc管作为一种快速检测方法,被推荐用于不含油脂或含油脂较少的样品中,如牛奶、酸奶等。 T):SGW ao$.6X8fQ 本方案中Cleanert PAE和Cleanert PAE-C柱的固相萃取方法,理论上可适用于所有样品。相比之前的方案,增加了淋洗强度,有助于尽可能去除极性比邻苯二甲酸酯类物质小的甘油三酯(在油脂中的含量大于95%),从而提高了净化效果。 _MfD 附件一:气质联用法检测16种邻苯二甲酸酯
~?U*6P)o 仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS <Q5Le dN 色谱条件: 2]WE({P 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm g/Wh,f3 进样口:250℃,不分流进样 %b}gDWs 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) 11UB4CA 进样量:1μL Q0cRH"!: 流速:1 mL/min }Je>
;{&% 质谱条件: f3tv3>p 接口温度:280℃ JPx7EEkZR4 电离方式:EI %0-wpuHc(] 电离能量:70eV `-UJ /{ 溶剂延迟:7min GWP dv 监测方式:SIM模式,监测离子见下表
*}!MOqP 7;}l\VXHm !Pj/7JC0 ,|T7hTn= \nvAa_, 在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 v"Jgw;3
图1、 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)