一、实验目的 zx%X~U 建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱）富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率，保证检测结果的准确性。 YT-=;uK^S ]z = = 二、仪器及材料 !a- b6A a 材料：白酒；纯化水,16种邻苯二甲酸酯（PAEs）混标1ppm；Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱管）；玻璃移液管；洗耳球；烧杯 ?J!3j{4e 仪器：Agilent GC/MS 7890-5075c，Agilent HPLC1200，氮吹仪 f ~h~5 ZI13 三、实验过程 v F={9G 注意事项：实验过程中，试剂及容器必须为玻璃，尽量避免接触塑料制品。 + ,4"
u 甲醇和乙酸乙酯必须是进口色谱纯。 nb , 2,H 3.1 溶液配制 t#wmAOW （1）将白酒用去离子水稀释，使其中的乙醇的含量为5%。 <iLM{@lZvJ 例如：某种白酒含酒精52%，那么取9.6mL白酒，用去离子水稀释定容至100mL，即可得5%的酒精含量的样品液。 1TN}G sAj （2）取1mL甲醇加入19mL去离子水，混匀，得到5%甲醇水溶液，为淋洗液。 7[#xOZT 3.2 固相萃取 ]7YNI
S 活化：用玻璃移液管分别取5mL乙酸乙酯、5mL甲醇，5mL水，在重力状态下依次过柱； IyUdZ,ba 上样：用玻璃移液管取100mL样品液加到柱上； [3>GGX[Ic 淋洗：用玻璃移液管取5mL 5%甲醇/水溶液淋洗固相萃取柱。 =\kMXB 淋洗结束之后，开启真空泵，抽20min，抽干之后，加入2mL甲醇浸泡柱床约1min； oF:v
JDSS 洗脱：用10mL乙酸乙酯洗脱固相萃取柱，收集洗脱液。 <, @%*G1- 将洗脱液分别于35℃氮吹至干，用1mL甲醇定容，将溶液转移至进样样品瓶，进行GC/MS或HPLC检测，具体检测方法参见附录1及附录2。 !X^Ce)1K H
TjkR *E 四、实验结果及结果分析 #Z ,E><t 取2份10mL含5%酒精的白酒样品溶液，各加入1ppm邻苯二甲酸酯类混标100μL，按照上述方法进行操作和GC/MS检测，得到的色谱图见图1，回收率数据见表1. C"uahP[Y 4.1 实验谱图图1加标样品洗脱液色谱图（定容浓度为100ppb）
KM,|} .@: 4.2 实验数据 P87#
CAN
表1 回收率数据
%ati7{2! k;y w#Af8 注意：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂，广泛的存在于环境中，因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时，使用的氮吹仪，应该是专用的仪器，而且必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹的针头。 .10y0F L4 附录1 GC/MS法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物
)U
t5+-UK 仪器：Agilent 7890/5975c GC/MS H U+ I v }
JD2.O+ 色谱条件： RD,5AShP J%C#V}z7E 色谱柱：DA-5MS（30m*0.25mm*0.25μm）（订货号：1525-3002）；进样口：250℃，不分流进样； Mz]: }qmFA 进样量：1μL；程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）； M\<w#wZ
流速：1 mL/min。质谱条件： qO1tj'U< o]n!(f<(* 接口温度：280℃；电离方式：EI； $
<8~k^ 电离能量：70eV；溶剂延迟：7min； !5@_j,lW( 监测方式：SIM模式，监测离子见表2。 q=Zr>I;(Ks
表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子
/e}#'
H
图2 100ppb标样色谱图 j9+I0>#X
表3 16种邻苯二甲酸酯类化合物GC/MS检测标准曲线表
VQI(Vp| 8N%Bn& 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离16种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足16种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有16种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。 {yU+)t( . 附件2 HPLC法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物 i JxQB\x
色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
H =g.34
表4 梯度洗脱表
流 速：1.0 mL/min
波 长：242 nm
进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
样 品：16种邻苯二甲酸酯
浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
溶 剂：正己烷 /40%流动相A
柱 温：30℃
D 'l5Zd
图3 16种邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图（样品浓度：25ppm）
8mLP5s!7 （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯DNOP，邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯DINP）
t%zpNd2lk 表5 16种邻苯二甲酸酯类化合物HPLC检测标准曲线表
结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离16种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测16种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有16种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
微博帐号登录
内容互通，快速登录
QQ帐号登录
