一、实验目的 /(||9\; 建立白酒中塑化剂的前处理和检测方法，使用Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱）富集白酒这类极性基质中的邻苯二甲酸酯类物质，建立固相萃取方法，以期得到优良的加标回收率，保证检测结果的准确性。 _ \+0e:Ae &Odrq#o ?R 二、仪器及材料 L4+R8ojG 材料：白酒；纯化水,16种邻苯二甲酸酯（PAEs）混标1ppm；Cleanert DEHP（500mg/6mL，玻璃柱管）；玻璃移液管；洗耳球；烧杯
0n X5Vo 仪器：Agilent GC/MS 7890-5075c，Agilent HPLC1200，氮吹仪 N1E9w:T` ,:
z]15fX 三、实验过程 K\RMX?Ys
P 注意事项：实验过程中，试剂及容器必须为玻璃，尽量避免接触塑料制品。 i5WO )9Us 甲醇和乙酸乙酯必须是进口色谱纯。 MD;,O3Ge 3.1 溶液配制 b!QRD'31'j （1）将白酒用去离子水稀释，使其中的乙醇的含量为5%。
0jXDjk5'< 例如：某种白酒含酒精52%，那么取9.6mL白酒，用去离子水稀释定容至100mL，即可得5%的酒精含量的样品液。 55y}t%5 （2）取1mL甲醇加入19mL去离子水，混匀，得到5%甲醇水溶液，为淋洗液。 %0 u5d$b q 3.2 固相萃取 I#F,
Mb>: 活化：用玻璃移液管分别取5mL乙酸乙酯、5mL甲醇，5mL水，在重力状态下依次过柱； ! }eq~3 上样：用玻璃移液管取100mL样品液加到柱上； /byF:iYI 淋洗：用玻璃移液管取5mL 5%甲醇/水溶液淋洗固相萃取柱。 pXNH 淋洗结束之后，开启真空泵，抽20min，抽干之后，加入2mL甲醇浸泡柱床约1min； dDYo r-g> 洗脱：用10mL乙酸乙酯洗脱固相萃取柱，收集洗脱液。 / PBK:B 将洗脱液分别于35℃氮吹至干，用1mL甲醇定容，将溶液转移至进样样品瓶，进行GC/MS或HPLC检测，具体检测方法参见附录1及附录2。 l i` o:%;AOcl 四、实验结果及结果分析 1 x0)mt3 取2份10mL含5%酒精的白酒样品溶液，各加入1ppm邻苯二甲酸酯类混标100μL，按照上述方法进行操作和GC/MS检测，得到的色谱图见图1，回收率数据见表1. 1(VskFtZF 4.1 实验谱图图1加标样品洗脱液色谱图（定容浓度为100ppb）
:y!{=[>M( 4.2 实验数据 ehX4[j6
表1 回收率数据
d:n .Vp CakB `q(8 注意：邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯是使用非常普遍的增塑剂，广泛的存在于环境中，因而测试时十分容易造成背景过高的干扰问题。尤其需要注意的是氮吹时，使用的氮吹仪，应该是专用的仪器，而且必须定期用进口色谱纯的乙酸乙酯清洗氮吹的针头。 X u[A,6 附录1 GC/MS法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物
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1 j\A? 仪器：Agilent 7890/5975c GC/MS
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7 N 色谱条件： @yn1#E, :\G`}_db' 色谱柱：DA-5MS（30m*0.25mm*0.25μm）（订货号：1525-3002）；进样口：250℃，不分流进样； R-Z)0S'ZR 进样量：1μL；程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）； n]WVT@ 流速：1 mL/min。质谱条件： UJQGwTA W fnU;DS] W 接口温度：280℃；电离方式：EI； zM| Y
X< 电离能量：70eV；溶剂延迟：7min； &BJ" T 监测方式：SIM模式，监测离子见表2。 < /jTWc'}
表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及定性离子
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图2 100ppb标样色谱图 ^ah9:}Ll
表3 16种邻苯二甲酸酯类化合物GC/MS检测标准曲线表
I7e.p m Av_JcH 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离16种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足16种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有16种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。 ;HoBLxb P
附件2 HPLC法检测16种邻苯二甲酸酯类化合物 ~"nF$D B
色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
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表4 梯度洗脱表
流 速：1.0 mL/min
波 长：242 nm
进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
样 品：16种邻苯二甲酸酯
浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
溶 剂：正己烷 /40%流动相A
柱 温：30℃
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图3 16种邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图（样品浓度：25ppm）
7oV$TAAf （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯DNOP，邻苯二甲酸二苯酯，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯DINP）
wGg_ vAn 表5 16种邻苯二甲酸酯类化合物HPLC检测标准曲线表
结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离16种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测16种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有16种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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