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——《不同基质食品中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案》更新之一
t#"0^$l= 经过一段时间,笔者检测了多种实际食品样品中的邻苯二甲酸酯类化合物,发现最为困难的是含有油脂的样品的样品前处理。在之前的系统解决方案的基础上,将最近的心得总结如下: ?Kgb-bXB 1、样品提取方法: 2VRGTx 纯油脂样品:用万分之一天平称取0.1g样品,置于玻璃离心管中,然后加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000rpm离心2min,将上清液转移至一玻璃管中,在40℃下以氮气吹干,加入1mL正己烷,轻轻振荡摇匀,作为待净化液。 .=;IdLO,Bf 其他含油脂样品:考虑到方法的普适性,参考GBT21911-2008,称取0.5g混合均匀的含油脂的样品,加5mL正己烷涡旋2min,(若样品中含有水,可在此时加入适量的无水硫酸钠),超声2min,以4000rpm离心2min,取上清液,作为待净化液。 8)>x) T 2、固相萃取方法: <7]HM
5h 若样品中不含色素等杂质,可采用Cleanert PAE柱。具体方法如下: YH\9Je%jx (1)活化:将Cleanert PAE固相萃取柱用5mL正己烷活化; WnG2\(U (2)上样:将待净化液全部加到固相萃取柱中; e%cTFwX?n (3)淋洗:用10mL 1%乙酸乙酯的正己烷溶液淋洗固相萃取柱; 4fs
d5# (4)洗脱:用5mL 50%乙酸乙酯的正己烷溶液洗脱固相萃取柱。 ],SQD3~9 收集洗脱液,在40℃下以氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋1min,超声1min,以4000rpm离心2min,取上清液进GC/MS检测。 =|-=4.b+| 若样品中含有色素等杂质,可采用Cleanert PAE-C柱。具体操作方法同上。 s21}
a,eB 补充说明: jTR?!Mt0 aB6xRn9 Cleanert MAS-PAE管和Cleanert MAS-PAEc管作为一种快速检测方法,被推荐用于不含油脂或含油脂较少的样品中,如牛奶、酸奶等。 i#V(oSx ,*iA38d.! 本方案中Cleanert PAE和Cleanert PAE-C柱的固相萃取方法,理论上可适用于所有样品。相比之前的方案,增加了淋洗强度,有助于尽可能去除极性比邻苯二甲酸酯类物质小的甘油三酯(在油脂中的含量大于95%),从而提高了净化效果。 Qel)%|dOn 附件一:气质联用法检测16种邻苯二甲酸酯
F(hPF6Zx( 仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS To*+Z3Wd 色谱条件: w1G(s$;C 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm c;kU|_ 进样口:250℃,不分流进样 *Y(59J2 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) C*2%Ix18+N 进样量:1μL 6X
@z(EEL 流速:1 mL/min \( s `=(t 质谱条件: 9;L 4\ 接口温度:280℃ n 0=]C%wr 电离方式:EI 9Rk(q4.OP 电离能量:70eV #1%@R<` 溶剂延迟:7min MZ"V\6T] 监测方式:SIM模式,监测离子见下表 MUl`0H"tR 8~(,qU8- N 1R}9k)JQ -dovk?'Gj
U1:m=!S;x 在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 yr},pB
图1、 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)