s*9tWSd 一、实验目的 66L*6O4 zm8m J2s 以某食用植物油为样品,利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。 xC;$/u%' Xkv>@7ec
XVv7W5/q] 二、仪器及试剂 ;
wHuL\ 仪器:Agilent7890/5975 GC/MS;离心机;万分之一天平;涡旋混合器;超声仪;氮吹仪; [/#n+sz.A 试剂: Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;16种邻苯二甲酸酯混标(1000ppm);乙腈(色谱纯);正己烷(色谱纯);乙酸乙酯(色谱纯);
P`bR;2o |e< U %v 8%xtb6#7M 三、实验过程 U'lmQrF! 3.1 样品处理 vY;Lc 用万分之一天平取0.1g食用植物油,置于玻璃样品瓶中,加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000r/m离心2min,将上清液转移至另一干净样品瓶中,于40℃氮气吹干,加入1mL正己烷,摇匀,作为待净化液。 0N
T3 SPE过程如下: NX=dx&i>+ (1)活化:用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱; #&8Opo( (2)上样:将待净化液全部上样; @pS[_!EqYz (3)淋洗:10mL乙酸乙酯/正己烷(1:99,v/v); >y8Z{ALQ5 (4)洗脱:5mL乙酸乙酯/正己烷(1:1,v/v); v'@LuF'e8 J2cNwhZ 将洗脱液于40℃下氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min,取上清液进GC/MS测定。 {
o;0Fx 3.2 标准曲线绘制 T ]zjJwa qnm9Lw# 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm,用GC/MS进行测定,根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。 C9iG`? 3.3 GC/MS条件 6?iP z?5 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm z"vgwOP su 进样口:250℃,不分流进样 X'F$K!o*,: 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) "nefRz%j+ 进样量:1μL ]s SoIT 流速:1 mL/min k %rP*b* 接口温度:280℃ t &uHn5 电离方式:EI #P@r[VZ{6 电离能量:70eV t
8+93,*B 溶剂延迟:7min ~zX5}U<R 四、实验结果 .WPqK>79| 4.1 谱图在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 _L72Ae(_ .KS
Gma6] 图1 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb)
p[GyQ2k) zVa+5\Q 出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) [<;2 C F&~v
D 4.2 加标回收率及精密度 sJlKN 取5份食用油,在食用油中加入一定量的标准品,按照样品处理方法(3.1)做5份平行样品,回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1 食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度
#*/h*GNMs ZB%~> VLN3x.BY 说明:由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是常见的增塑剂,在溶剂中会有些残留,容易在检测时造成它们的回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。 Zv\b`Cf} '1
$ ({{R DeSTo9A}! 附录1表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子
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qq[ ^ym{DSx Ke'2"VkQt 附录2食用油样品加标色谱图
sQs5z~#51* 2A|6o*s" 图2 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为100ppb) jYz3(mM'J 图3 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)
*Rh .s!@4 图2、图3中,样品出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) UD`Z;F 6DW
|O<k^j E5{)d~q 附录3 ;h
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