#$trC)? ~q 一、实验目的 lLD-QO}/ ~I^}'^Dbb
以某食用植物油为样品,利用GC/MS和Cleanert PAE固相萃取柱建立对16种邻苯二甲酸酯类化合物的检测方法。 .O9A[s< Yv0;U Kd iO^z7Y7 二、仪器及试剂 yP :/F|E$ 仪器:Agilent7890/5975 GC/MS;离心机;万分之一天平;涡旋混合器;超声仪;氮吹仪; V,>_L 试剂: Cleanert PAE柱为天津博纳艾杰尔科技有限公司产品;16种邻苯二甲酸酯混标(1000ppm);乙腈(色谱纯);正己烷(色谱纯);乙酸乙酯(色谱纯); Q8:`;W zPwU'TbF 7/c[ f 三、实验过程 A/
kRw'6 3.1 样品处理 *ml&}9 用万分之一天平取0.1g食用植物油,置于玻璃样品瓶中,加入3mL乙腈,涡旋2min,超声2min,以4000r/m离心2min,将上清液转移至另一干净样品瓶中,于40℃氮气吹干,加入1mL正己烷,摇匀,作为待净化液。 ]V9z)uz SPE过程如下: F12tOSfu* (1)活化:用5mL正己烷活化Cleanert PAE柱; {bF95Hs- (2)上样:将待净化液全部上样; 79J@`
(3)淋洗:10mL乙酸乙酯/正己烷(1:99,v/v); !6:q#B* (4)洗脱:5mL乙酸乙酯/正己烷(1:1,v/v); %,9iY&;U" ?Z}n0E ` 将洗脱液于40℃下氮气吹干,加入1mL乙腈,涡旋混合1min,超声1min,4000r/m离心2min,取上清液进GC/MS测定。 r30t`o12i 3.2 标准曲线绘制 QiU!;!s kqYvd]ss 将16种邻苯二甲酸酯混标用正己烷稀释成20ppb、50ppb、100 ppb、200 ppb、500 ppb、1ppm、2ppm,用GC/MS进行测定,根据定量离子绘制标准曲线。所选定量离子及各个物质的标准曲线见附录1、附录3。 1k@k2rE 3.3 GC/MS条件 F\.n42Tz 色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm :j/PtNT@ 进样口:250℃,不分流进样 +~ro*{3 程序升温:50℃(1min)20℃/min 220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) tMaJ; 4 进样量:1μL <DS+"# 流速:1 mL/min eK"B.q7 接口温度:280℃ LX<
c(i 电离方式:EI JL1%XQ
i 电离能量:70eV NEQcEUd? 溶剂延迟:7min %g(h%V9f 四、实验结果 =+gp~RR, 4.1 谱图在上述色谱条件下,16种邻苯二甲酸酯类化合物的谱图如图1所示。 Hk-)fl#dr n5_r
3{ 图1 16种邻苯二甲酸酯类化合物选择离子色谱图(500ppb) $ 1(u.Ud z;x`dOP 出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP)
mQ#@"9l% iUh_rX9A" 4.2 加标回收率及精密度 X|L8s$>
取5份食用油,在食用油中加入一定量的标准品,按照样品处理方法(3.1)做5份平行样品,回收率及方法精密度见表1。所得色谱图见附录2。表1 食用油中16种邻苯二甲酸酯类化合物的添加回收率及精密度
uqZLlP# .Gl&K|/{j >c7/E 说明:由于邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二异丁酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯是常见的增塑剂,在溶剂中会有些残留,容易在检测时造成它们的回收率和RSD不理想。建议计算时扣除溶剂空白。 \E.t=XBn 8{Y
?;~G QN-n9f8 附录1表2 16种邻苯二甲酸酯类化合物定量离子及辅助定量离子
`.%;|"xR aEdFZ !U>"H8}dv 附录2食用油样品加标色谱图
J+\F)k>r ~N[hY1}X[ 图2 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为100ppb) &X+V} 图3 食用油中加标色谱图(最后定容浓度为500ppb)
h9+ylHW_cp 图2、图3中,样品出峰顺序依次为:邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯(DMEP)、邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯(DEEP)、邻苯二甲酸二戊酯(DPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)、邻苯二甲酸二苯酯、邻苯二甲酸二正辛酯(DNOP)、邻苯二甲酸二壬酯(DNP) W~k!qy ` ~J<bwF
(%#d._j>fZ 附录3 =La}^ no?)GQ U_}$QW0'