随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
hu bfK~ 1"8Z
y6t 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
SQ1M4:hP z7O
Z4R: 1.水性样品 k! J4Z ${k ]jHh7> D 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
6 Cz7A AyQS4A.s[ 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
hgTM5*fD} .8u$z`j 固相萃取
方法：
/#S4espE
>i^y;5 活化：5mL甲醇、5mL水
8zP :*|D ga4/, 上样：10mL水性样品
D8 r >a"gx c!'A)JD@ 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
eT7!a']x ikEWY_1Y 洗脱：5mL甲醇
(Sg
Et 4 7)+'` 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
jMm_A#V>p A }>|tm7| 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
uR 06&SaA> @Og\SZhn 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
i Q]T+}nn_ E5 ,%J 2.低脂液体样品 ql#{=oGDnA T[Z <bW~0 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
P. [6s$J /t$+Af,} 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
H{ n>KZ]\ ^]#Ptoz^(l 检测：GC/MS检测。
Xm"w,J& B#qL$M,| 3.低脂固体食品 rQd1Ch ,mO(!D 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
GsP@ B' t7 C!}'g&' 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
-)y> c "xvV'&lQ 检测：GC/MS检测。
wS F!Xx0 s]nGpA[! 4.高脂样品 2g ?Jb5 ) )9A<fwpN 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
/H\^l.|vk F'?5V0\he 4.1 动植物油脂样品的处理 #whO2Mv ?FY@fO?es 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
,{`o/F/ oSu|Y n 固相萃取方法：
J#Ne:Aj_ k"DQbUy0L 活化：5mL正己烷
(_%J F[W NSiYUAu g 上样：全部待净化液
WoC lTb>F 5x1%oC 淋洗：7mL正己烷
\J3v>&m<7 RBv= 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
pxCGE[@` O'&X aaZV 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
p@N Er,GB W(PW9J9 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
@WDqP/4 ('o; M: 检液。
gE 6y& a *\~kjZ 3 检测：GC/MS检测。
i/ O,`2 b]s1Q
]V 4.2其他样品的处理 "` ?W u P+z
I9~N[ 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
.}hZ7>4 - HU'`kimWb 固相萃取方法：
g!kRa.`u1
B|q 3;P 活化：5mL正己烷
Vp-OGX[ KxTYc 上样：全部待净化液
_6ax{:/Q Uf]Pd)D 淋洗：3mL正己烷
aab4c^Ms= tL4]6u 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
d[ Fr HI?~t| [y 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
@okm@6J*X T[! q&kFB 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
vM3|Ti>a' ^CZ|ci6bX 检测：GC/MS检测。
+sbacMfq )
ImIPSL 5.复杂样品 ^5@"|m1 2mp>Mn~K^ 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
(lck6v?h ~i&< ! O & 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例：
@U.}Ei z^HlDwsbm 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
FEi,^V U
&k 3 固相萃取方法：
8JO\%DFJ 3LnyQ 活化：5mL正己烷
Q+js2?7^ [Ik
B/Xbw| 上样：全部待净化液
9d
(v^T "uER a(i 淋洗：3mL正己烷
>;U%~yy}qc LzSusjEW@ 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
(e IxU&o' ?- v?SN# 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
{ZI6!zh' X_S]8Aa 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
5{f/H]
P 3'uES4 +r 检测：GC/MS检测。
UHszOl n/Z =q?_ 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例
n&{ N't dOgM9P 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
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}Z"|-Z AQGE(%X 检测：GC/MS检测。
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#{" C Ybiz]1d 附件一： rxA)& 6j![m+vo% 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
Q#bo!]H{t g+F_M
色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
tELnq#<6 WuXRL}!\, 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
Z4sjH1W $l"(tB7d 流 速：1.0 mL/min
Y0'^S<ox -<. NEV 波 长：242 nm
YH $`r6\S 88U 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
K",]_+b sTY l' Ieg 样 品：15种邻苯二甲酸酯
P3>2=qK"E( %"B$I>h 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
l,8 | E qA[}\8}h 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
3P>@ : sNTfRPC 柱 温：30℃
Xb;`WE gC 
% QkvBg* 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
3g?T,| 2K @UBp;pb}=h （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
AS
u l :W55JD' 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
I}{eYXh O%{>Zo_< 附件二 ,;}RIcvQV 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
[ j _jee c 0~'5Mlp 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
2Ev, dWV 6ZJQ '9f 色谱条件：
Am
FHn 8 iB}a\]B 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
_ 9dV
3I 9:>vl0 进样口：250℃，不分流进样
hR2. w/2j
=>U~ligu 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
}M@ pdE nNr3'6lz 进样量：1μL
LGkKR{ep( hB4.tMgZ 流速：1 mL/min
78"W ~` 8 *9PQJeyR 质谱条件：
62 q-7nV lPQH_+)Z" 接口温度：280℃
\$I
)} &+sN= J.x 电离方式：EI
WF]:?WE% U7N <!6 电离能量：70eV
C%&7,F7 &nss[w$%C 溶剂延迟：7min
&N#)(rQ1 r]yq
#T`z 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
>; Bhl|r~z K:0RP?L 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
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4.qW
~ W{ 附件三 Nlk'
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牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 6y}|IhX?z
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按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
$p GdGV\H a^QyYX}\qR TaTs-]4 3gNVnmZG ZA
Xw=O5
OjRJyhzS*
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 SxWK@)tP
L-QzC<[F /
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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