随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
B;je|M!d 3m7V6##+ 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
]arskmB] agD.J)v \ 1.水性样品 >iJuR.:OO 'PbA/MN 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
aC 0Jfo VbR.tz 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
2oASz| )zV5KC{{ 固相萃取
方法：
[.,6~=}vP u;}B4Rx 活化：5mL甲醇、5mL水
3 Gv
i!h7 -- sb ;QG 上样：10mL水性样品
YfK ty0 ;Vt
u8f 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
>m!.l{*j>N K e8cfd~c 洗脱：5mL甲醇
R&0l4g-4> cj
*4 XYu 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
.@Cshj ./'n2$^3 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
:83" t-O8[ x 3 S 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
f/Z E_MN2 <
4g^c& 2.低脂液体样品 _ c
2# ]!N 5jbA@ 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
1yu!:8=ee ,o)MiR9-[A 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
iYf4 /1IG,
Q$%@.@ 检测：GC/MS检测。
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& yrjm0BM# 3.低脂固体食品 i]nE86.;
fp7Qb $-A 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
1} 6pq 2
)nY/ RO 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
o $-P hl tT 7$2 9 检测：GC/MS检测。
7v-C-u[E` Cn,jLy 4.高脂样品 { t 7
M ?d %_o@ 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
|"mb 59X _ReQQti[ 4.1 动植物油脂样品的处理 IQ M!dC
rN}^^9 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
p])km%zB( HZ|6&9w
e 固相萃取方法：
v}!,4,]:& #C
+0m`
活化：5mL正己烷
os2yiF", nyIb8=f 上样：全部待净化液
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jrCe v9<p@GY"\ 淋洗：7mL正己烷
3Mdg&~85 eZUK<&0x5 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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4B t'z] <7 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
Db2G)63
]AN)M> 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
bT8BJY%+ 08'JT{i id 检液。
ln3.TR* w PV`j:?' 检测：GC/MS检测。
yX8F^iv[ >Vn!k N6\ 4.2其他样品的处理 cW MZ w|t F2XXvxG 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
GA;E (a ^P]: etld9 固相萃取方法：
;E*ozKpm BL]^+KnP 活化：5mL正己烷
uz*C`T0:rj ]H.+=V;1 上样：全部待净化液
Ju:=-5r"' $bD!./fl 淋洗：3mL正己烷
b5yb~ ;0 4,)=r3;&! 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
:Z&ipd!yY /oWB7l& 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
5n Evnnx0 Gew0Y#/ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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! ~Bw >O~xu^N? 检测：GC/MS检测。
1no$|n# vR:t4EJ ` 5.复杂样品 FUMAvVQ s;$
eq); 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
%f?#) 01> 5% +T~ E * 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： mb?yG:L=0b SkN^ytKE 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
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MI\yk 固相萃取方法：
}8 ,b; Q oSE'-8( 活化：5mL正己烷
JQI`9$asuC 5tQffo8t 上样：全部待净化液
XIf,#9 & >sG x K 淋洗：3mL正己烷
.LV=Z0ja H| IsjCc 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
&\K,kS [.r 3{~h Rd 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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pu%nWN 67Ge}6*2pd 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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E70 检测：GC/MS检测。
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e\ZG 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例
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-^q:` 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
bAt!9uFn ^J\)cw 检测：GC/MS检测。
}me]?en_Ra ?jz{fU 附件一： ]^ZC^ z;H T JLz^%t 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
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13Iu# {%b >/r 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
<$,i Yx :mL\KQ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
q d!$ nr :,]%W $f= 流 速：1.0 mL/min
0`,a@Q4 78y4nRQ* 波 长：242 nm
~wh8)rm /`:5#O 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
[rE,fR wy vs#
T 样 品：15种邻苯二甲酸酯
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NK)mE )]X_')K 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
yZdM4` Ler9~}\D 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
y;sr# -L Ql
[ = 柱 温：30℃
HQv#\Xi1 
-DU[dU*~ 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
spd>.Cm` Q]IpHNt[> （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
)6IO)P/Q~ ~H)b vN ^ 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
4}fG{Bk !XzRV?Ih; 附件二 g2w0#- 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
|;Jcf3e( o;_v' 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
^Shz[=fd }(20MW8rMc 色谱条件：
[p[Kpunr{l J =| fxR 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
*d?,i -Q.+ s?7g3H5#0k 进样口：250℃，不分流进样
G8 Ns? %Nzg~ZPbmT 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
>z.o?
F d^!)',` 进样量：1μL
_<yJQ|[z~i OB>Pk_eQK 流速：1 mL/min
gH(,>}{^K B9&"/tT 质谱条件：
@M?;~M?B]J ^} %Oq P 接口温度：280℃
`p|{(g' =EA*h _"q9 电离方式：EI
mg;+Th & vSb$gl5H 电离能量：70eV
sk5h_[tK rwWs\ ~.H 溶剂延迟：7min
- NHA{?6r (C
dx7v2Nh 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
0>}
FNRC v9QR,b` n 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
l=ehoyER }:<`L\8q\ 附件三 E #q
gt9
|T\`wcP`q
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 xl8=y
: 8dQ8p;
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
}N[|2n R' FcVQ_6 V BnD:w"z 8_ byS<b8 O&BNhu W2
p[oR4 HWr
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 7Z%EXDm4/c
stGk*\>U'
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
HGycF|]2 f2h `bO )<ig6b%
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