随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
HoymGU `w tb AN{pX 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
CY)Wuv ^ 6 )0$UW 1.水性样品 gTW(2?xYf +F&w ~
UT 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
-DX|[70 Niou=PI@ 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
eXnMS!g%Z T*J]e|aF 固相萃取
方法：
pb$U~TvzhM _(<[!c!@0 活化：5mL甲醇、5mL水
1A< O
Z> TaG'? 上样：10mL水性样品
MJ8z"SKnV tE9%;8;H 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
wB? ;3lTS fE|([ ` ! 洗脱：5mL甲醇
. ?[2,4F; ,l#V
eC 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
,N< xyx. z./u;/: 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
J5mMx)t@ v5; c} n 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
8qrE<RHU@ wx>BNlT@? 2.低脂液体样品 J3oH ^
=BM ON{K 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
(c axl^= Elo m _ 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
AcwLs% 'sx VWj]X7v 检测：GC/MS检测。
^{T]sv rFh!&_ 3.低脂固体食品 [o<Rgq 4 CCN rjaA 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
)>QpR8
G- ve49m%NQ 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
>gRb.-{ux i882r=TE3 检测：GC/MS检测。
P(a!I{A( Q'5]E{1<'n 4.高脂样品 t 1}R#NB L1ro\ H 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
S3 12#X(% 4 z KmoYt 4.1 动植物油脂样品的处理 o5 LyBUJ !xcLJ5 ^W 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
IJ\4S XX&4OV,^%D 固相萃取方法：
OD [q
u *).u:>D4 活化：5mL正己烷
41u iW, {,aX|*1Ku~ 上样：全部待净化液
Sf*1Z~P | /U26IbJ 淋洗：7mL正己烷
QjOO ^6Fh a\-AGG{2/X 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
+>3jMs~& O NVhB 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
R_^0Un([ - w"$[XP 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
qCkC 2Fy( iD*21c< kd 检液。
3{)!T;W d
577#A, O 检测：GC/MS检测。
oN2#Jh%dH r]@ T9\9 4.2其他样品的处理 jW]"Um-] ~&? 57Sw*m 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
9a[1s|>w- |a#=o}R_ 固相萃取方法：
Iprt
ZqiL OK)>QGl 活化：5mL正己烷
tm/=Oc1p =igTY1|af 上样：全部待净化液
p6NPWaBR
p7
!y# 淋洗：3mL正己烷
@54$IhhT~ V dvj*I 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
34X]b[^ 9od c : 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
H{yBD xw yU f`L=C: 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
)X," NJG 4"Qb ^y 检测：GC/MS检测。
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"Wh4>C .SmG) 5U] 5.复杂样品 @aN~97
H\ J @~g > 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
Z
zt p %2c T%9t8?I 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： -K$ugDi g~,iW
oY 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
ooB9i No^ 3!cenyE 固相萃取方法：
Il>o60u1 !mWm@ }Ujg 活化：5mL正己烷
6vTnm4 a(|0 ' ^ 上样：全部待净化液
W`oyDg,D MK!
@ND 淋洗：3mL正己烷
{*g{9` ^?\|2H 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
H/ Ql ~,)D
n 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
2!CL8hG5: wL]#]DiE 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
Q3$DX, 8? `D=d!!1eUi 检测：GC/MS检测。
$\1M"a}F CK|AXz+EN 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 Fo%`X[ ? umAO&S.+M 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
,z`D}< 3 #uC}IX2n 检测：GC/MS检测。
9jx>&MnWs 7zU~ X, 附件一： l g ,% \`2EfYJ{ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
' gD./|Z0 4 k<U5J 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
7
TM-uA$ )S`Yl;o L 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
u% 1JdEWZd H l{ul'o 流 速：1.0 mL/min
loBW#> oz|+{b}% 波 长：242 nm
9ku|w#%I XMxm2-%olP 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
YT)1 _>*\ ?Lv U 7 样 品：15种邻苯二甲酸酯
6~?yn-Z 3{ea~G)[9 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
Ar_ Yl| a K>\v<!%a 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
*8u<?~9F ye}86{l 柱 温：30℃
s~5 rP: 
Dv^M/z2&[ 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
2@N-#x ' s4=EyBI
（邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
F"23v G>3 yhnPS4DC 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
f&Juq8s_0 UzV78^:,iD 附件二 q$<VLrx 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
I &%
Z *H WZv iC_ 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
O6\c1 ha S ++j wP 色谱条件：
@F|pKf:M+ r\ C"Fx^ 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
/3;]e3x ' s
a>G 进样口：250℃，不分流进样
{ m_
y < /1xBZf rN 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
Q $Sp' 4)p ID ` 进样量：1μL
n.G.f bO sg4(@> 流速：1 mL/min
FgMQ=O 2 4rpr y@1 质谱条件：
y=AF
EP .dwbJT 接口温度：280℃
BQ B<+o' # ] ;ulDq 电离方式：EI
J|cw9u KCq z] 电离能量：70eV
2 Ns<lh .li)k[] ts 溶剂延迟：7min
-7 EwZRS@9 g3@Qn?(j! 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
:hYV\8 $ Rckqr7q 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
Xidt\08s 6KmF 9 附件三 gP*:>[lR
Qci<cV gP
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 <,,U>0
?3
8o~<\e F%
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
SGMLs'D #;'1a
T IM zhEm 3`4g*w O j'i-XIs
5E DM?G
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 9 ="i'nYp
`P9vZR;
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
@= )_PG Zk2-U"0\o XiI@Px?FL
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