随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
#00k7y>OyD u 9:+^F+ 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
1%;o-
F@ ; m;a"j5 1.水性样品 y~w -z4 }[ [ 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
T JB) ]d< d"1DE 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
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C]xYn) ]y4(WG;: 固相萃取
方法：
zH1pW ( ii.L]#3y 活化：5mL甲醇、5mL水
[|=#~(yYQ JYY:~2
上样：10mL水性样品
)YDuq(g & GTj=R$%09 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
;B 35E!QJ )J O #Z( 洗脱：5mL甲醇
Bf72 .gx{0 ho1Mo 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
!)jw o=l}J (x
p<@- 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
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v2N;/;I Oz\mIVC# 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
Sv *@ 3x 9;Z 2.P"w 2.低脂液体样品 $jt UQ1
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l}IDF 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
[C GFzxz$ A),nkw0X 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
+]n.uA-`[a OD,"8JF 检测：GC/MS检测。
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Fz 3.低脂固体食品 'xNPy =# m){.{Vn] 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
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1M Emt 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
4X2XS K4 c65_E<5Z 检测：GC/MS检测。
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Bp3%*va 4.高脂样品 +" Pt? k 15Vb`Vf`N 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
?^i$} .%W |]a =He; 4.1 动植物油脂样品的处理 uLYz!E+E `nc cRy< l 取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
!Gu,X'#Ab Dm/# \y3 固相萃取方法：
VOBzB]
]=p@1 活化：5mL正己烷
ODK$G
[- d% ?+q0j 上样：全部待净化液
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5^Y 9l2,:EQ* 淋洗：7mL正己烷
;cl\$TDL h+Km | 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
O(;K ]8 vl th\ [ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
%3scz)4$ tVd\ r"0k 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
/ ]_T 5<bc>A- 检液。
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A1,i M>dP
1 检测：GC/MS检测。
{8UYu2t |t*(]U2O0 4.2其他样品的处理 90> (`pI= u
J y1 vI 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
=LV7K8FSd $2qZds[ 固相萃取方法：
/y lO["<Q B*bt t+6 活化：5mL正己烷
\"Z^{Y[,; I
Y%M5(&Q 上样：全部待净化液
DhZuQpH eJA$J=^R; 淋洗：3mL正己烷
?q a .GcIwP'aU- 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
-&4>>h9 _ e$]` 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
MmiC%"7wt iUSP+iC , 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
n@5Sp2p t8X$M;$ 检测：GC/MS检测。
=k.:XblEe[ ]xGo[:k|E 5.复杂样品 CTawXH M & \<!{Y<' 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
@ig'CF%( ;+v5li 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： E/bIq}R 6 D5]AL5=Xt2 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
SCwAAE9s] .II*wK k 固相萃取方法：
$;O-1# ] s*'L^>iZ 活化：5mL正己烷
$}&r.=J". n oWjZ 上样：全部待净化液
cb36 ~{ j[E8C$lW 淋洗：3mL正己烷
0^%\! Xxq A/bxxB7w 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
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sZeO_ "hE/f~\ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
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-A_m 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
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su?{Cj6* 检测：GC/MS检测。
i146@<\G{P PZT ]H? 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 'zRi ;:UHA b `W2^/D 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
sI M^e O^Y}fo' 检测：GC/MS检测。
5l(8{,NDt A` 5/u"]*D 附件一： 3Y;<Q>roT mQbpv'N 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
""Ub^:ucD =DL
| Q 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
3 L:s5 o4[ 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
Iu)76Y@=5= M* +MhM- 流 速：1.0 mL/min
- &7\do< $-=QT X 波 长：242 nm
#A:+|{H" Miw*L;u@W 进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
./KXElvQ% p`PBPlUn 样 品：15种邻苯二甲酸酯
MjNq8 '$" 'G#T 6B! 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
IQm[ ,Fh O/N@ Gz[g% 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
4H]
~ ]?F& j{`C|zg
柱 温：30℃
w Jr5[p*M 
*?o`90HHP[ 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
uex m|5| ~ZuFMVR （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
b ZKlQ<sI $.0l% $ 7 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
&$V&gAN V0 O6\) /. 附件二 =mQdM]A) 2 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
[/+}E X 0hB9D
{`,{ 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
L8WYxJ
k "WfVZBWG$ 色谱条件：
62D UF ,l )7]p*X 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
p2I9t| ^NB\[ & 进样口：250℃，不分流进样
;_ dOYG1 L}hc|(: 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
kes
GwMr"e \NF5)] : 进样量：1μL
g gL^*MV |x+g5~$ 流速：1 mL/min
(CR]9
6n
yR$ld.[uf 质谱条件：
ttd
^jT J>dIEW%u 接口温度：280℃
{ g7~e {2 ,Jq Cxb 9 电离方式：EI
#t< ZbfpMZ g 电离能量：70eV
K:q|M?_ Qpocj : 溶剂延迟：7min
4vJg"
*? 1!W'0LPM 监测方式：SIM模式，监测离子见下表
?+G
/ 5,e z#*> u 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
^+76^* 0 :$"{-n 附件三 N_T5sZ\
[1vm~ w'
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 FY'0?C
T$
eS!].
.%y
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
8Q Try% tL OGj?/r G0 EXgq8 ?1ey$SSU] \s#~ %l
wG)e8,#
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 'b.jKkW7
^P9mJ :
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
#+o$Tg ;cVK2' "=Z=SJ1 D
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