随着现代
食品工业的发展，人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等，采用了多种现代食品加工
技术，但是不幸的是，由于种种原因，在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质，比如最近出现的食品中添加“塑化剂”
邻苯二甲酸酯类物质。
uD+;5S]us 1tD4 I 以往，由于人们对邻
苯二甲酸酯类的
安全性认识不足，多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况，开发了一系列的
检测方案，以供大家参考。
73P(oVj< cA_v*`YL 1.水性样品 R$v{ p[ fNQ.FAK": 此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水，茶、果汁和功能饮料等；某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液，然后全部作为待处理液，如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP （500mg/6mL）。
Nqy' ,N L;>tuJY1 样品处理：取10mL样品，进行固相萃取富集处理
qH$G_R#)8B N%n#mV; 固相萃取
方法：
,RDxu7iT 'l)@MX bGL 活化：5mL甲醇、5mL水
q$ 0^U{j/
YNH>^cD1 上样：10mL水性样品
Y[X5S{H`wj w[n|Sauy, 淋洗：5mL5%甲醇水，真空抽干20min。
;_%61ZI?M< (TDLT^ 洗脱：5mL甲醇
~i=/@;wRp {o*z iZh 检测：将洗脱液用氮气吹干后，以1mL甲醇定容，然后用液相色谱法检测。
X6N^<Z$ 'lHtz ~[ 说明：此法多适用于配套液相色谱检测，当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时，需要采用固相萃取富集才能检测的情况。
* ,_Qdr^F P=KOw
;bs 一般来说，对于此类样品，可以采用正己烷液液萃取的办法，用GC/MS（灵敏度较高）直接检测。
H-1@z$p &.K8c phj 2.低脂液体样品 v\n!Li H v?K
X Tc%Z 此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理
产品为Cleanert MAS-PAE管。
4{}u PbS unSF;S< 样品处理：向玻璃离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
iMk`t:!;#" v@O tp 检测：GC/MS检测。
`S;pn +5 D dt9`j 3.低脂固体食品 J@!Sf7k42 Bi?.G7> 此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等，推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。
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nZ7( VNXB7#ry 样品处理：取1g已制成粉末状的样品，2mL水，加入到Cleanert MAS-PAE离心管中，然后加入4mL乙腈：甲基叔丁基谜（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAE填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
47ir QK
* mQo]k 检测：GC/MS检测。
0r: 8ni%cL )oH
IRsr 4.高脂样品 NoDq4>
NTgk0cq 此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等，推荐前处理柱为Cleanert PAE。
-D{~7& IExQ }I 4.1 动植物油脂样品的处理 LNk
3=v2M
>\(Ma3S
取0.2g样品，用1mL正己烷溶解，作为待净化液。
&v3r#$Hj[
!Me%W3 固相萃取方法：
Wu.od |t0 as
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活化：5mL正己烷
,EwJg69 r \=p.cw< 上样：全部待净化液
m{ +lG* {p6",d."N& 淋洗：7mL正己烷
g fr``z=>O 7*[>e7:A
洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
Y`( I};MO dc lJ 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
:;
??!V ?TzN?\ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中，作为待
;#Mq=Fr-SG _$=xa6YA 检液。
5T8 !5EcS* N?pD"re)6 检测：GC/MS检测。
X He= ,*%8*]<= 4.2其他样品的处理 c9'#G>&h~^ p@Qzg
/X 取样品0.5g，以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取，然后以4000rpm转速，离心5min，取上清液作为待净化液。若样品中含有水，视情况加入适量无水硫酸钠后，再进行上述操作。
=a {Z7 W
;pU LJ}rDb 固相萃取方法：
f5yd2wKy6 9Qkww&VEk 活化：5mL正己烷
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(7! W 4+W}TKw 上样：全部待净化液
+g.W O 5A +fwq9I>L 淋洗：3mL正己烷
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洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷（50:50，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
#F9$"L1Hg 8+!$k!=X 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
I,#U
_ f{+8]VA 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
bc 0 |tJc ~fg v7=(! 检测：GC/MS检测。
hMD yE.X- V*/))n? 5.复杂样品 PzF)Vg q!7\`>.2:{ 此类样品多为油水混合态，同时添加有多种风味物质，成分比较复杂，包括方便面调味包，酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量，对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱，对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。
_}\&; P_Z o}.{ 5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理，以方便面调味包为例： WH/a #F m760K*:i\ 取0.5g样品，加入5mL正己烷，涡旋振荡3min后，再加入500mg无水硫酸钠，涡旋振荡3min后，以4000rpm转速，离心5min，取全部上清液作为待净化液。
}%}eyLm( ;uJVY)7a 固相萃取方法：
_Ih~'Y Fd yZ2,AR % 活化：5mL正己烷
-@QLE}~k[ E;X'.7[c 上样：全部待净化液
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qX[c v3[
2!UXq 淋洗：3mL正己烷
o|UZdGu zIlQqyOQ8 洗脱：3mL乙酸乙酯：正己烷：甲苯（50:40:10，v/v），洗脱2次，合并洗脱液。
3vMfms = i `o+H 40℃氮吹至近干（目视只剩少许粘稠油状物体），加入1mL乙腈反萃取，涡旋振荡
p6sXftk g"F vD_ 3min，以4000rpm转速，离心5min，轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中，作为待检液。
t}]=5)9< YGNO]Q~A 检测：GC/MS检测。
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/ 1 5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理，以酱油为例 Et}S*!IS Y{ijSOl3 样品处理：向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品，然后加入4mL乙腈：甲苯（9:1，V/V），将离心管涡旋2min，最后加入Cleanert MAS-PAEc填料，再将离心管涡旋振荡2min后，以4000rpm的转速离心5min，取上清液，以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后，待检。
hSr2<?yk ` \ _>P@qz 检测：GC/MS检测。
VokI c&!Uz 8z1 #Q#5 附件一： b'r</n
cZ RW-) ({ 高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
/aTW X q]scKWYI 色谱柱：Agela Venusil XBP C18-L ，4.6×250mm，5µm，150Å（订货号：VX952505-L）
*O|_)G 8TBv~Q u 流动相：A：水，B：甲醇：乙腈=50:50
de/ oK c Oq^t[X' 流 速：1.0 mL/min
p/yz`m T'w <.#jp([W> 波 长：242 nm
;m7~!m) lN&+<>a
进样量：5 µL（100ppm），50µL（10ppm）
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I "@5qjLz] 样 品：15种邻苯二甲酸酯
ML lvs a0 ur E7ZKdI 浓 度：100 ppm（正己烷），10 ppm（40%流动相A）
S>b
3_D =L@CZ
" 溶 剂：正己烷 /40%流动相A
*/J YP + Ywv\9KL 柱 温：30℃
]c
v|d c= 
rM,f7hm[S* 图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度：10ppm)
R) :Xs . R`DzVBLl （邻苯二甲酸二甲酯DMP，邻苯二甲酸二乙酯DEP，邻苯二甲酸二正丁酯DBP，邻苯二甲酸二辛酯
DEHP，邻苯二甲酸丁苄酯BBP，邻苯二甲酸二（2-乙基己基）酯DEHP，邻苯二甲酸二（2-甲氧基）乙酯
DMEP，邻苯二甲酸二丁氧基乙酯
DBEP，邻苯二甲酸二戊酯DPP，邻苯二甲酸二（4-甲基-2-戊基）酯BMPP，邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯
DEEP，邻苯二甲酸二环己酯DCHP，邻苯二甲酸二异丁酯DIBP，邻苯二甲酸二己酯DNP，邻苯二甲酸二壬酯
DINP）
fCN+9!ljG` iX{2U lF7 结论：Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，分离度较好，完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做
实验，供大家参考。
1$Q[
%9 8rS;}Bt 附件二 " ld d&>< 气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
o!~XYEXvUa 5NN;Fw+ 仪器：Agilent 7890/5975 GC/MS
hGrX,.zj gy,)% { ,G 色谱条件：
/%,aX [ :NWIUN 色谱柱：DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm
2SlL`hN>Z Uvc$&j^k 进样口：250℃，不分流进样
<N~9=g3
_e>N3fT 程序升温：50℃（1min）20℃/min 220℃（1min）5℃/min 280℃（4min）
_fY9u2Y 4t%Lo2v!X% 进样量：1μL
+'93%/: VCnf`wZB" 流速：1 mL/min
"'Gq4<&y GoX<d{ 质谱条件：
!U P B4I eS4t0`kP 接口温度：280℃
r +#g n,-*$~{ 电离方式：EI
kD QE*o Lq6nmjL 电离能量：70eV
B
' d@ms QGErQ
+l 溶剂延迟：7min
G2> s#Y5(, 2*n~r
监测方式：SIM模式，监测离子见下表
n7
n-uc nx{X^oc8e 结论：Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质，完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限，笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质，所做实验，供大家参考。
ZD)0P=% z1f^p7$M? 附件三 h4aygc
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MU
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 PwW^y#96
61/)l0 <;
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表
},DyU nVxq7 2o@ {3hqp*xl wW-A b ;{k= C2
KbAR_T1n
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 ' WQdr
(
mQ}Gh_'ps
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验，得到的数据如下：表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
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