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[重金属/有害元素]不同基质食品中邻苯二甲酸酯的检测的系统解决方案 [复制链接]

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只看楼主 倒序阅读 使用道具 楼主  发表于: 2012-11-28
— 本帖被 admin 从 食品农产 移动到本区(2012-12-10) —
随着现代食品工业的发展,人们为了增加食品的风味、改善色泽和延长货架期等,采用了多种现代食品加工技术,但是不幸的是,由于种种原因,在某些食品加工过程中使用了危害人们健康的物质,比如最近出现的食品中添加“塑化剂”邻苯二甲酸酯类物质。 { uVvo=3  
36ygI0V_  
以往,由于人们对邻苯二甲酸酯类的安全性认识不足,多种食品都涉嫌“被添加”。博纳艾杰尔科技根据不同食品基质的具体情况,开发了一系列的检测方案,以供大家参考。 Wx~N1+  
jhU'U An  
1.水性样品 _Z9HOl@  
}2@Aj  
此类样品包括瓶装纯净水、矿泉水,茶、果汁和功能饮料等;某些可水溶解的固体样品。可以先制成水溶液,然后全部作为待处理液,如无脂糖果。推荐前处理柱为Cleanert DEHP (500mg/6mL)。 dXwfOC\\  
W 8bh49   
        样品处理:取10mL样品,进行固相萃取富集处理 l:' 0  
c%?31 t  
         固相萃取方法 3c%dErch  
Ll2yJ .C4  
        活化:5mL甲醇、5mL水 pgp@Zw)r)k  
U3oMY{{E J  
        上样:10mL水性样品 +VE ] .*T  
_NwB7@ e  
        淋洗:5mL5%甲醇水,真空抽干20min。 ,NA _pvH)  
ZcQ@%XY3~  
        洗脱:5mL甲醇 'ZiTjv ]  
57S!X|CE  
        检测:将洗脱液用氮气吹干后,以1mL甲醇定容,然后用液相色谱法检测。 |ctcY*+  
!5VT[w 1  
    说明:此法多适用于配套液相色谱检测,当样品中邻苯二甲酸酯类的含量较低时,需要采用固相萃取富集才能检测的情况。 XD8Q2un  
M/LC:,  
    一般来说,对于此类样品,可以采用正己烷液液萃取的办法,用GC/MS(灵敏度较高)直接检测。 :H8`z8=0f{  
D"vl$BX  
     2.低脂液体样品 277Am*2  
;UPI%DnE]  
     此类样品包含液态奶制品、果酱、糖浆等。推荐前处理产品为Cleanert MAS-PAE管。 3OvQ,^[J4  
fb;y*-?#  
     样品处理:向玻璃离心管中加入2mL样品,然后加入4mL乙腈:甲基叔丁基谜(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAE填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。 b.lK0 Xo  
|x$2- RUP  
    检测:GC/MS检测。 E(/M?>t-  
;lU]ilYv  
     3.低脂固体食品 }Gi4`Es  
Hy| X>Z  
    此类样品包括奶粉、饼干、糕点、果冻、奶糖等,推荐产品为Cleanert MAS-PAE管。 ai@hQJ*  
VyWPg7}e  
    样品处理:取1g已制成粉末状的样品,2mL水,加入到Cleanert MAS-PAE离心管中,然后加入4mL乙腈:甲基叔丁基谜(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAE填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。 *p=a-s5-  
*!- J"h  
    检测:GC/MS检测。 l %M0^d6M  
y L|'K}  
    4.高脂样品 N,F$^ q6  
UD}#c:I  
此类样品包括植物油脂、动物油脂、奶酪、动物组织性食品等,推荐前处理柱为Cleanert PAE。 k/]4L!/ T  
8AgKK=C =  
4.1 动植物油脂样品的处理 'PK;Fg\  
i$ CN{c*  
取0.2g样品,用1mL正己烷溶解,作为待净化液。 l+HF+v$  
x4=Sm0Ro|V  
固相萃取方法: Svqj@@_f  
]9]o*{_+(f  
活化:5mL正己烷 3Z%~WE;I  
K{ED mC  
上样:全部待净化液 1"yr`,}?8r  
q/#p ol  
淋洗:7mL正己烷 W\Df:P {<  
U[EZ, 7n8  
洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷(50:50,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。 H@!]5 <:9  
~JQ6V?fucD  
40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡 %#x l+^  
N Hiac(&*  
3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL玻璃样品瓶中,作为待 qV0GpVJZU?  
7M)<Sv  
检液。 *ze,X~8-  
8*;>:g  
检测:GC/MS检测。 6l:uQz9  
b;FaTm@  
4.2其他样品的处理 YYL3a=;`a  
YC$>D? FW  
  取样品0.5g,以5mL正己烷于密封玻璃瓶中超声提取,然后以4000rpm转速,离心5min,取上清液作为待净化液。若样品中含有水,视情况加入适量无水硫酸钠后,再进行上述操作。 I:w+lchAMe  
f' bwtjO  
固相萃取方法: gW^4@q  
*CbV/j"P?  
活化:5mL正己烷 6y "]2UgQk  
$Yp.BE<}  
上样:全部待净化液 fW[RCd  
qq_ZkU@xg  
淋洗:3mL正己烷 7TU xdI  
9]lyV  
洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷(50:50,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。 YXh!+}  
-N6ek `  
40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡 _^ic@h3'X~  
\hb$v  
3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中,作为待检液。  f^F"e'1  
tp }Bz&V  
检测:GC/MS检测。 so| U&`G  
vq-;wdq?2  
5.复杂样品 )KkV<$  
_F^NX%  
此类样品多为油水混合态,同时添加有多种风味物质,成分比较复杂,包括方便面调味包,酱油、醋、用来调味的其它酱汁等。根据样品中的脂肪含量,对于高脂样品推荐前处理柱为Cleanert PAE-C柱,对于低脂样品推荐使用Cleanert MAS-PAEc管。 cf*~G x_l  
-lq`EB +  
5.1 以Cleanert PAE-C柱进行样品处理,以方便面调味包为例: z8)&ekG  
$"}*#<Z  
取0.5g样品,加入5mL正己烷,涡旋振荡3min后,再加入500mg无水硫酸钠,涡旋振荡3min后,以4000rpm转速,离心5min,取全部上清液作为待净化液。 4<5*H pW  
at2)%V)  
固相萃取方法: Eq8:[o  
e<~bDFH  
活化:5mL正己烷 4CS$%Cu\?w  
:SZi4:4-J8  
上样:全部待净化液 @Yw42`> !s  
zIr-Rx'dL^  
淋洗:3mL正己烷 P#rS.CIh  
dMI G2log  
洗脱:3mL乙酸乙酯:正己烷:甲苯(50:40:10,v/v),洗脱2次,合并洗脱液。 \GK]6VW  
s;[WN.  
40℃氮吹至近干(目视只剩少许粘稠油状物体),加入1mL乙腈反萃取,涡旋振荡 vu:] [2"0  
Lx| 0G $  
3min,以4000rpm转速,离心5min,轻轻地将上清液倒入2mL样品瓶中,作为待检液。 w/9%C(w6  
{=;<1PykLb  
检测:GC/MS检测。 s? 2ikJq  
k:N/-P &+  
5.2 以Cleanert MAS-PAEc管进行样品前处理,以酱油为例 3^-\=taN<m  
jsP+,brO  
样品处理:向Cleanert MAS-PAE离心管中加入2mL样品,然后加入4mL乙腈:甲苯(9:1,V/V),将离心管涡旋2min,最后加入Cleanert MAS-PAEc填料,再将离心管涡旋振荡2min后,以4000rpm的转速离心5min,取上清液,以邻苯二甲酸酯检测专用针式过滤器过滤后,待检。 lNTbd"}$:  
| /n  
检测:GC/MS检测。 Y~?Z'uR  
A4rkwM  
附件一: +O.qYX  
&9"Y:),  
高效液相色谱法检测15种邻苯二甲酸酯的含量
{R_ <m$  
NEvNj  
色谱柱:Agela Venusil XBP C18-L ,4.6×250mm,5µm,150Å(订货号:VX952505-L) tGzp= PyA  
d={o|Mf  
流动相:A:水,B:甲醇:乙腈=50:50 M{)&SNI*C  
Time/min
A/%
B/%
0
40
60
2
50
50
10
60
40
12
70
30
20
70
30
31
100
0
40
100
0
40.01
40
60
hJD3G |E  
流  速:1.0 mL/min i]L=M 5^C  
xSNGf@1b  
波  长:242 nm }L&LtW{X  
{ 0&l*@c&  
进样量:5 µL(100ppm),50µL(10ppm) 2|d^#8)ZC  
N)AlQ'Lwx  
样  品:15种邻苯二甲酸酯 1 ] cLbJ  
)S 4RR2Q>  
浓  度:100 ppm(正己烷),10 ppm(40%流动相A) wy#>Aq  
g,!.`[e'ex  
溶  剂:正己烷 /40%流动相A law$LL  
3Il._]#   
柱  温:30℃ @6tczU}ak  
,>7dIJqzw  
图1 邻苯二甲酸酯标准品HPLC色谱图(样品浓度:10ppm)
%<a3[TQd`\  
0E!-G= v  
(邻苯二甲酸二甲酯DMP,邻苯二甲酸二乙酯DEP,邻苯二甲酸二正丁酯DBP,邻苯二甲酸二辛酯DEHP,邻苯二甲酸丁苄酯BBP,邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯DEHP,邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP,邻苯二甲酸二丁氧基乙酯DBEP,邻苯二甲酸二戊酯DPP,邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP,邻苯二甲酸二乙氧基乙基酯DEEP,邻苯二甲酸二环己酯DCHP,邻苯二甲酸二异丁酯DIBP,邻苯二甲酸二己酯DNP,邻苯二甲酸二壬酯DINP XX%K_p`&Z  
J( XDwt  
结论:Agela Venusil XBP C18-L色谱柱能够较好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,分离度较好,完全满足LC检测15种邻苯二甲酸酯类物质的含量。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 yTg|L9  
MooH`2Fd  
附件二 oj Y.6w  
气质联用法检测15种邻苯二甲酸酯
Y` ]P&y  
p@f #fs  
仪器:Agilent 7890/5975 GC/MS y@I 9>}"y  
Cfmd*,  
色谱条件: -F`GZ  
&gr 8;O:0  
色谱柱:DA-5MS 30m*0.25mm*0.25μm GIE QD$vy  
@H#Fzoo.  
进样口:250℃,不分流进样 %8u9:Cl):  
E`JW4)AH  
程序升温:50℃(1min)20℃/min  220℃(1min)5℃/min 280℃(4min) <t(H+ykh  
"$(D7yFO  
进样量:1μL vS~tr sI  
L3oL>r'|  
流速:1 mL/min TC<Rg?&yb  
g,iW^M  
质谱条件: u*%mUh  
^C~_}/cZ  
接口温度:280℃ + @fEw  
M __S)  
电离方式:EI rd%uc~/  
`Mg3P_}=  
电离能量:70eV _0u=}tc  
O251. hXK  
溶剂延迟:7min J80&npsO  
->{\7|^  
监测方式:SIM模式,监测离子见下表 tr0kTW$Ad  
H9BqE+  
.8'uIA{_2  
序号 w D6 QN  
eln$,zK/b  
保留时间/min P?8$VAkj  
%[L/JJbP&Z  
中文名称 =b6G' O[  
Csgby(D*O  
英文缩写 `B3YP1  
$S/WAw,/  
SIM离子 )4YtdA V  
`;Fs  
1 IPY[x |  
LA,G>#?H  
8.265 TfNm0=|  
0n)UvJ  
邻苯二甲酸二甲酯 _^w^tfH]  
_8?r!D#P;s  
DMP =q*j". <  
!bIhw}^C*  
163、77 | <l=i(  
2t"&>1  
2 5KDN8pJN  
$|bdeQPr\  
9.135 Vi_6O;  
^26}j uQ  
邻苯二甲酸二乙酯 r;c ILS|Xr  
n(tx'&U"R  
DEP 5'z D}[2  
's_[ #a;Vp  
149、177 ztb?4f q6)  
ee\QK,QV  
3 yeqH eZ  
Bx 9v2x.  
10.888 ^n~bx *f  
7 tQ?av  
邻苯二甲酸二异丁酯 ~`X$b F  
F4DJML-(  
DIBP .H 9 r_  
pv8vW'G\E  
149、223 P&IS$FC.\  
9AJ"C7  
4 $Y M(NC  
*k@D4F ruP  
11.637 !P3y+;S  
kB.CeG]tk  
邻苯二甲酸二丁酯 Gk xtGe  
v 6s]X*l?  
DBP |{JI=$  
O`5hj q#  
149、223 J= &}$  
j+rY  
5 mZM,"Wq,  
W  1u!&:O  
11.979 &H P g>  
oe|8  
邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯 G0~Z|P  
`<g6^P  
DMEP oK 7:e~  
vm{8x o  
59、149、193 ?Z_T3/ f  
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6 d(TN(6g@  
2O*At%CzW  
12.72 5>+@ .hPX  
88,hza`#V  
邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯 Q~qM;l\i  
036m\7+Qj  
BMPP fs;\_E[)  
q4w]9b/  
149、251 %L- qAI&V  
6q8}8;STTY  
7 LEP TL#WT1  
)Cj1VjAg  
13.044 '_4apyq|  
Qd YYWD   
邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯 3Fn}nek  
us?q^>u  
DEEP $8U$.~v  
f/8&-L  
45、72 !2HF|x$  
"#gKI/[qxq  
8 SC%HHu\l  
HU/4K7e`  
13.41 #W/Ch"Kv  
! jAp V  
邻苯二甲酸二戊酯 t+F_/_"B  
CF-tod  
DPP A2L"&dl  
0Ba]Zo Z  
149、237 b|E ZD3y  
-'D ~nd${  
9 k$f2i,7'  
CSW+UaE  
15.552 a-F I`Dv  
1$C?+H  
邻苯二甲酸二己酯 v)gMNzt  
<Ist^ h+o  
DHXP EN/t5d  
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104、149、76 cbm;45 L|  
OyK#Rm2A=  
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A4#F AFy  
15.694 A b j7  
2;:p H3  
邻苯二甲酸丁基苄基酯 Avi_]h&  
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149、91 z5M6  
YkB@fTTS  
11 -q{N1? tcy  
C7NSmZ  
17.153 miQ*enZi  
E;C{i  
邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯 lN g){3  
Muk J^h*V  
DBEP 1;=L] L?  
Zhfg  
149、223 <>\|hno}  
ftPps -  
12 6Oy:5Ps8a  
(rBsh6@)  
17.81 q ][kD2  
}5vKQf   
邻苯二甲酸二环己酯 " C0dZ  
IwnDG;+Ap  
DCHP p+=zl`\=|  
-M=BD-_.h  
149、167 y60aJ)rAX  
Jt]RU+TB  
13 D1y`J&A>Q  
`$jun  
18.056 MUl7o@{'  
z**2-4 z  
邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯 v*Gd=\88  
 HUjX[w8  
DEHP RgV3,z  
=| T^)J  
149、167 BAXu\a-C_  
OF`J{`{r  
14 I1m[M?  
^G`6Zg;  
20.444 3'x>$5 W  
QAx9W%  
邻苯二甲酸二正辛酯 @` Pn<_L  
C)FO:lLr\  
DNOP e@V J-s  
0 N7I:vJ  
149、279 <w}i  
bj0HAgY@  
15 z^gz kXx7  
*g}==o`  
22.98 }mp`!7?>O  
~hk!N!J\  
邻苯二甲酸二壬酯 H"pYj  
]lJ#|zd8o  
DNP ' ) F@em  
tvzO)&)$  
57、149、71 R'K /\   
结论:Agela DA-5ms气相色谱柱能够很好的分离15种邻苯二甲酸酯类物质,完全满足15种邻苯二甲酸酯类物质的几十ppb级含量的定量测定。由于条件所限,笔者手头上只有15种邻苯二甲酸酯物质,所做实验,供大家参考。 K1<l/ s  
nzYFa J+  
附件三
1^;&?E  
qn\>(&  
牛奶中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 eP3 itrH(  
[ 06B)|s  
按正文第2项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表1、某种牛奶中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为50μg/L)的回收率结果列表 c Ky%0oTla  
q+G1#5  
序号保留时间/min中文名称英文缩写回收率
18.337邻苯二甲酸二甲酯DMP87.82%
29.214邻苯二甲酸二乙酯DEP72.31%
310.996邻苯二甲酸二异丁酯DIBP81.97%
411.759邻苯二甲酸二丁酯DBP77.33%
512.11邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP83.87%
612.864邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP83.83%
713.201邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP109.08%
813.576邻苯二甲酸二戊酯DPP86.36%
915.757邻苯二甲酸二己酯DHXP84.67%
1015.923邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP98.33%
1117.377邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP101.30%
1218.041邻苯二甲酸二环己酯DCHP92.47%
1318.28邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP132.32%
1420.718邻苯二甲酸二正辛酯DNOP89.73%
1523.303邻苯二甲酸二壬酯DNP70.10%
AU$5"kBE  
6ensNr~ea  
  
nMbV{h ,  
xO@OkCue  
某植物油中15种邻苯二甲酸酯的添加回收率 8ksDXf`.  
vNt2s) J$  
按正文第4.1项方法进行某种牛奶的添加回收率实验,得到的数据如下:表2、某植物油中添加15种邻苯二甲酸酯(在样品中的浓度为500μg/L)的回收率结果列表
序号保留时间/min中文名称英文缩写回收率
18.337邻苯二甲酸二甲酯DMP149.97%
29.214邻苯二甲酸二乙酯DEP93.49%
310.996邻苯二甲酸二异丁酯DIBP125.70%
411.759邻苯二甲酸二丁酯DBP136.89%
512.11邻苯二甲酸二(2-甲氧基)乙酯DMEP90.84%
612.864邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯BMPP82.29%
713.201邻苯二甲酸二(2-乙氧基)乙酯DEEP106.38%
813.576邻苯二甲酸二戊酯DPP88.14%
915.757邻苯二甲酸二己酯DHXP75.32%
1015.923邻苯二甲酸丁基苄基酯BBP89.56%
1117.377邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯DBEP105.05%
1218.041邻苯二甲酸二环己酯DCHP72.94%
1318.28邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯DEHP124.27%
1420.718邻苯二甲酸二正辛酯DNOP78.19%
1523.303邻苯二甲酸二壬酯DNP75.27%
'mM5l*{  
*$1)&2i  
cG'Wh@  
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