1引言　　三氯生(又名三氯新，化学名2，4，4’-三氯-2’-二羟基二苯醚)是一种广谱高效的抗菌剂和消毒剂，对革兰氏阳性菌、革兰氏阴性菌、真菌和病毒具有极强的抑制和灭杀作用，广泛地应用到日化、纺织、建材和塑料等行业。在纺织工业中，通常将三氯生混入熔融聚合物中进行纺丝，使其均匀分散在纤维内部而得到抗菌纤维，并进一步加工成各种抗菌织物[1］。但因能与含氯漂白剂生成三种有毒性的氯化衍生物，并在受热和紫外光作用下生成一种致癌物(四氯二氧杂环自己烷)而对人体有害，此外合成很可能会产生Dioxins和Dibenzofurans的副产物，尽管含量很低，但毒性很强，有报道称日本已禁止其在接触皮肤的服装纺织品方面应用。挪威就颁布了PoHS令，规定纺织品中三氯生含量不得超过10mg/kg。
　　目前，国内外三氯生的检测主要集中在日用化工产品和环境样品方面，纺织品中三氯生的测定文献很少报道。三氯生的测定方法有高效液相色谱法(HPLC)[2]、液质联用法(LC/MS)[3]、气质联用法(GC/MS)[4]、分光光度法[5]等。本文采用二氯甲烷作为提取剂，超声提取纺织品中的三氯生，建立了液相色谱—质谱联用测定纺织品中三氯生的方法，该法简便快速。
　　2试验部分
　　2.1仪器和试剂
　　试剂：乙腈、甲醇、正己烷、二氯甲烷、丙酮、乙酸乙酯均为色谱纯。
　　三氯生标准物质：纯度为99.5%，Dr.Ehrenstorfer。
　　仪器：Agilent 6410B液相色谱三重四级杆质谱联用仪；KQ-500E超声波清洗仪。氮吹仪；旋转蒸发器。
　　2.2样品处理
　　准确称取1.0g±10mg的试样，加入60mL的二氯甲烷提取溶剂，超声波萃取20min，萃取液旋转蒸发至近干，再用缓慢的N2吹干，用色谱级的甲醇定容至1mL，过0.22μm的有机滤膜，上LC-MS/MS测试。
　　2.3 LC-MS/MS分析条件
　　2.3.1色谱条件
　　色谱柱：Eclipse Plus C18，2.1mm×50mm，1.8μm。
　　流动相为：乙腈/水(pH=8.5)=90/10。
　　2.3.2质谱条件
　　质谱电离方式:电喷雾电离(ESI-)；干燥化气温度：350℃；干燥器流速:10L/min；毛细管电压:4.0kV；MRM选择离子:m/z 288.5→35和286.5→35。
　　2.4定性与定量方法
　　采用标准物质的保留时间和MRM质谱图(图1)同时定性，定量离子为35。依次配制不同浓度的标准工作液进样分析，以质量浓度为横坐标、以质谱的峰面积为纵坐标绘制标准曲线，外标法定量。
　　3结果与分析
　　3.1液相色谱条件的选择
　　3.1.1流动相选择
　　常见的有机相有甲醇和乙腈，本文的有机相选择乙腈。常见的水相有：蒸馏水、甲酸铵水溶液、醋酸铵水溶液、甲酸水溶液、氨水。本文先用乙腈和水作为流动相，并通过比较乙腈和水的比例来优化标准品的出峰情况，乙腈和水的体积比分别为：75∶25；80∶20；85∶15；90∶10；95∶5；100∶0，结果发现乙腈含量越高，出峰时间越早，而且峰形越对称；随着乙腈含量的减少出峰时间变长，峰形变差。最后选择乙腈与水的比例为90∶10，如图2所示。

3.1.2水相优化
　　由于三氯生要在质谱端进行离子化，因此为了获得更好的离子化效果，取得更好的灵敏度，本文用氨水调节水相的pH值，选择了pH=7.5、pH=8.0、pH=8.3、pH=8.5、pH=9.0。通过比较峰面积如图3，最后选择水相的pH值为8.5。

　　3.2质谱条件的优化
　　3.2.1 ESI离子模式选择
　　ESI离子模式有正离子和负离子两种模式。通过三氯生的化学结构，含有一个羟基，易失去一个H+，形成-的准分子离子峰，所以选定负离子模式下对三氯生进行研究。
　　3.2.2脱溶剂气流量的影响
　　脱溶剂气采用氮气气流，液相色谱的流动相携带着样品流经高电压出口，在脱溶剂气体的吹扫下，迅速形成雾状气溶胶，液滴表面就会带有许多电荷，随着容积的不断蒸发，液滴表面积逐渐变小，电荷积聚加剧并产生强烈的库仑排斥，最终样品会从液滴中溅射出来，形成带电荷离子(单电荷离子或多电荷离子)。从而，我们发现脱溶剂气流量直接影响检测的灵敏度。
　　在一定的色谱条件，其他质谱条件不变的情况下，本文脱溶剂气流量从4L/min变化到13L/min，每个流量水平平行进样两次观察其峰面积的变化，结果如图4。

　　从图可以看出，从4L/min变化到13L/min，随着脱溶剂气流量的增加，样品峰面积也随之增加，即灵敏度提高了，但当达到一定流量后峰面积变化不大。考虑到脱溶剂气流量太高会导致没必要的氮气消耗，本文选择脱气剂流量为10L/min。